[发明专利]聚甲醛模塑料和模制品及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及新型聚甲醛模塑料，由其制备的模制品和它们的应用，尤其是用作制备所有类型的模制品的注塑、吹塑和挤出用的模塑料。

背景技术

聚甲醛(下文也称为″POM″)是具有良好机械性能，例如刚度和强度的高性能聚合物。然而，由于其高极性和结晶度，POM经常不与其它聚合物相容或仅部分相容。另外，仅可以在特殊情况下将官能共聚单体引入POM。

已经尝试制备接枝聚合物并在此使用官能化POM。

例如，EP-A-397,492、EP-A-398,585和EP-A-397,494描述了官能化的聚甲醛，其是通过三烷和三羟甲基丙烷(酯)的甲缩醛，三烷和甘油甲缩醛(酯)的α，α-和α，β-异构体，或三烷和1，2，6-己三醇(酯)的甲缩醛的共聚制备的。

由EP-A-400,827公开了衍生自官能化POM和氨基官能化聚合物的接枝聚合物。官能化POM具有丙烯酸酯或丙烯酸酯基团，并且所述氨基官能化聚合物通过Michael加成键合到所述官能化POM上。提出这些接枝聚合物尤其用作POM和类似于氨基官能化聚合物的聚合物之间的相媒剂。这些方案的缺点在于只可能在溶液中进行反应。

EP-A-397,493公开了一种接枝聚合物，其衍生自羟基官能化POM，二异氰酸酯和被羟基、氨基或羧基官能化的聚合物。后者通过二异氰酸酯偶联而键合到所述官能化POM上。提出这些接枝聚合物尤其用作POM及其它适合的聚合物之间的相媒剂。该文献中没有指示在原位制备相媒剂下的反应性挤出，或抗冲改性剂向官能化POM的偶联。

也自长时间以来就已知通过使用抗冲改性剂影响POM的冲击强度。它们的实例是热塑性聚氨酯弹性体(下文也称为″TPE-U″)，甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯核-壳弹性体，甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸酯核-壳弹性体，聚碳酸酯，苯乙烯/丙烯腈共聚物或丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈共聚物配混物。含此类添加剂的抗冲改性POM模塑料例如公开在EP-A-115,846和EP-A-156,285中。

WO-A-2006/105,918描述了含有聚甲醛、具有活性氢原子的热塑性弹性体、含活性氢原子的其它聚甲醛和用于最后提及的组分的共价偶联的反应试剂的组合物。这些抗冲改性POM组合物表现出韧性、断裂伸长率和接缝强度的改进的结合。

发明内容

从这种现有技术出发，本发明的目的是提供表现出极高缺口冲击强度的另外的抗冲改性POM组合物。

现已令人惊奇地发现，可以通过使用下面所限定的组分获得模塑料，该模塑料可以加工得到具有大于100kJ/m²的极高缺口冲击强度的模制品。由未改性POM组合物制成的常规模制品通常具有大约10-15kJ/m²的缺口冲击强度。实验已经表明，抗冲改性POM中低分子量成分的含量和其在模塑料中的粘度对待达到的缺口冲击强度具有相当大的影响。

本发明涉及模塑料，其含有

a)聚甲醛，其中端基的至少50％是羟基，其具有根据ISO 1133在190℃和2.16kg下测量的小于20cm³/10分钟的熔体流动指数MVR，并且其分子量低于10 000道尔顿的低分子量成分的比例小于15重量％，基于聚甲醛的总质量，和

b)热塑性弹性体。

根据本发明的模塑料的组分a)是聚甲醛均聚物或共聚物，它具有高含量的羟基端基并且不含低分子量成分或仅含小比例低分子量成分。

组分a)的聚甲醛具有末端羟基，例如羟基亚乙基，和/或聚甲醛具有侧羟基。

端羟基和/或侧羟基(总体上也称作″羟基端基″)的含量通常是至少50％，优选至少70％，基于所有端基。在本说明书的范围中，术语″所有端基″应理解为是指所有末端的和如果存在的所有侧位的端基。

除了羟基端基之外，组分a)的POM还可以具有对于这些聚合物而言常见的其它端基。它们的实例是烷氧基、甲酸酯基、乙酸酯基或醛基。

组分a)的聚甲醛是具有式-O-CH₂-的重复结构单元的均聚物或共聚物，它们是用末端羟基和/或侧羟基官能化的。这些POM类型可以通过OH官能化而衍生自下面进一步作为任选的组分d)的POM描述的POM类型。