[发明专利]热塑性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及具有良好的耐热性、软质性、柔性、拉伸性、耐擦伤磨损性的热塑性树脂组合物。

背景技术

聚亚苯醚(polyphenylene ether)(以下简称PPE)，也称聚苯醚，是具有高玻璃化转变温度的耐热性热塑性工程树脂。为了提高PPE的模压加工性、柔性、拉伸性，例如，往往是以PPE与诸如耐冲性聚苯乙烯等苯乙烯类树脂组成的组合物(改性PPE)、或者以与弹性体组成的组合物的形式来使用。

能够与PPE混合的弹性体的示例包括诸如苯乙烯-丁二烯无规共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(比如SEBS)、氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(比如SEPS)等的苯乙烯类弹性体；诸如乙烯-α烯烃共聚物等的α-烯烃类弹性体等。将苯乙烯类弹性体与PPE混合是一种广为人知的用于软化PPE并改善其耐冲击性的技术，是相关领域普遍知晓的(专利文献1-4)。在这些技术中，涉及非氢化的丁二烯、异戊二烯与苯乙烯的共聚物的技术，由于主链中存在双键，耐候性、对热、光的稳定性较低。此外，乙烯-α烯烃共聚物与PPE的相容性较差。因此，往往使用包括氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(比如SEBS)、氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(比如SEPS)在内的氢化嵌段共聚物来作为增容剂。但是，氢化共聚物(比如SEBS、SEPS)所要求的加工工艺使其价格昂贵，因此一直要求有不需要氢化的材料。

有鉴于此，对通过在聚苯醚树脂中混合乙烯-苯乙烯(芳香族乙烯基化合物)共聚物所获得的树脂组合物进行了研究(专利文献5-9)。

但是，乙烯-苯乙烯共聚物是无规嵌段共聚物(所谓无规共聚物)，其共聚作用用伯努利、一级或二级马尔可夫统计表达。因此，低苯乙烯含量的软质共聚物与聚苯醚的相容性不足，其结果是可能无法达到足够的耐热性。另一方面，如果苯乙烯含量高，则共聚物的玻璃化转变温度可能接近室温，在这种情况下软度可能不足。如此，通过将乙烯-苯乙烯(芳香族乙烯基化合物)共聚物与聚苯醚树脂混合尚未能获得具有耐热性及软度都令人满意的树脂组合物。

另一方面，作为除聚苯醚树脂以外的热塑性树脂，有人提出了将少量二乙烯基苯共聚到乙烯-苯乙烯共聚物上经由二乙烯基苯单元的乙烯基引入异种聚合物链(交联链)的方法，换言之，即产生所谓交联共聚物的制备方法以及由该方法得到的交联共聚物(专利文献10、11)。可以使含有通过上述方法得到的以聚苯乙烯作为交联链的交联共聚物的耐热性提高到聚苯乙烯的玻璃化转变温度附近(约100℃)，同时保持乙烯-苯乙烯共聚物作为热塑性弹性体的优良特性。但是，期望能够得到一种能够进一步改善其耐热性同时保持交联聚合物的优良热塑性弹性体特性的树脂组合物。

专利文献1：特开昭53-71158

专利文献2：特开昭54-88960

专利文献3：特开昭59-100159

专利文献4：EP0209874B1

专利文献5：特开平11-181272

专利文献6：特表2002-533478

专利文献7：特开2000-178388

专利文献8：特开2000-198918

专利文献9：特公平8-3001

专利文献10：JP2000/037517A1

专利文献11：WO2007139116

发明内容

本发明鉴于上述问题而完成，其目的在于提供具有优良的耐热性、软质性、柔性、拉伸性、耐擦伤磨损性的热塑性树脂组合物。

经本发明人了专心研究，结果发现，较之于仅含有交联共聚物或聚苯醚类树脂的树脂组合物，含有5-95质量％的满足特定条件的交联共聚物和95-5质量％的聚苯醚类树脂的热塑性组合物显示出优良的耐热性、软质性、柔性、拉伸性、耐擦伤磨损性。

换言之，本发明的热塑性树脂组合物是包含5-99质量％的交联共聚物以及95-1质量％的聚苯醚类树脂的热塑性树脂组合物，并且满足以下条件(1)-(4)：

(1)通过包括如下步骤的制备方法进行制备：配位聚合步骤，使用单活性中心配位聚合催化剂执行烯烃单体、芳香族乙烯基化合物单体及芳香族多烯的共聚作用，合成烯烃-芳香族乙烯基化合物-芳香族多烯共聚物；交联聚合步骤，使用阴离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂，使所合成的烯烃-芳香族乙烯基化合物-芳香族多烯共聚物与芳香族乙烯基化合物单体聚合；