[发明专利]酰胺或内酰胺的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及作为医药、农药、染料、聚酰胺等的原料、溶剂等有用的内酰胺或酰胺的制造方法，更具体而言，本发明涉及利用肟化合物的重排反应来制造上述酰胺或内酰胺的方法。

背景技术

以肟化合物为原料、通过所谓的贝克曼重排来制造对应的酰胺或内酰胺的技术在工业上是非常重要的。以往，在进行这类制造时，采用的是使用化学计量以上的发烟硫酸的方法，但副产的大量硫酸铵的处理成为问题。

鉴于该问题，已公开了使用下述芳香族化合物作为对环境的负荷小的贝克曼重排催化剂、并在极性溶剂中进行反应的方法，其中，所述芳香族化合物至少含有一个具有离去基团的碳原子作为构成芳香环的原子，且至少总共含有3个杂原子或具有吸电子基团的碳原子作为构成芳香环的原子，并且，上述杂原子或具有吸电子基团的碳原子中的2个位于上述具有离去基团的碳原子的邻位或对位(参见非专利文献1、专利文献1)。但就该方法而言，由于反应中要使用极性溶剂，因此在反应后通过使用有机溶剂和水的萃取操作来将反应产物即内酰胺化合物与催化剂分离时，该极性溶剂会对分离造成阻碍，因此必须预先除去极性溶剂。因此，从制备内酰胺化合物的工业方法考虑，该方法在能量、工艺上是不利的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-219470号公报

非专利文献

非专利文献1：J.AM.CHEM.SOC.2005，127，11240-11241

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于：提供在不生成硫酸铵等大量副产物的情况下进行肟化合物的重排反应，简易且高效地制造酰胺或内酰胺的方法。

本发明另一目的在于：提供无需使用极性溶剂，使反应结束后的反应产物及催化剂的分离得以简化的酰胺或内酰胺的制造方法。

解决问题的方法

为了解决上述问题，本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过使用含有特定结构作为其组成部分的化合物，能够解决上述问题，并完成了本发明。

即，本发明提供一种酰胺或内酰胺的制造方法，该方法包括：在选自芳香族化合物(A1)和化合物(A2)中的至少1种催化剂以及含有含卤原子的有机酸的助催化剂存在下，使肟化合物在溶剂中发生重排[其中，对于仅使用芳香族化合物(A1)作为上述催化剂的情况，使肟化合物在选自烃类溶剂、醚类溶剂、卤代烃类溶剂及酮类溶剂的至少1种溶剂中发生重排]，生成对应的酰胺或内酰胺。其中，就上述芳香族化合物(A1)而言，在构成其芳香环的碳原子上键合有离去基团，并且，上述芳香族化合物(A1)含有杂原子作为构成芳香环的原子、或含有键合有吸电子基团的碳原子作为构成芳香环的原子；另外，就上述化合物(A2)而言，其含有下述式(1)表示的结构，

-G-L^A    (1)

(式中，G表示P、N、S、B或Si原子，L^A表示离去基团。除L^A以外，G上还键合有1个或2个以上的原子或基团)。

作为上述芳香族化合物(A1)，优选为包含下述式(2)所示结构作为芳香环的组成部分的芳香族化合物。

[化学式1]

(式中，Z表示卤原子或-OR基，R表示有机基团)

在上述化合物(A2)的式(1)中，L^A优选为卤原子。

发明的效果

本发明能够在不生成硫酸铵等大量副产物的情况下进行肟的重排反应，因而可解决以往在酰胺或内酰胺的制造方法中存在的副产物除去、废弃的问题，能够以高收率简便地制造酰胺或内酰胺。另外，由于无需使用极性溶剂，因此可通过例如使用水的萃取操作来实现反应结束后的反应产物与所使用的催化剂之间的简单分离。由此，能够在工业上由肟化合物高效且低成本地制造对应的酰胺或内酰胺。

具体实施方式

在本发明的制造方法中，使用选自芳香族化合物(A1)和化合物(A2)中的至少1种催化剂、以及包含含卤原子的有机酸的助催化剂，使肟化合物重排为对应的酰胺或内酰胺。在上述芳香族化合物(A1)中，在构成芳香环的碳原子上键合有离去基团，并且，该芳香族化合物(A1)包含杂原子作为构成芳香环的原子、或包含键合有吸电子基团的碳原子作为构成芳香环的原子；上述化合物(A2)含有上述式(1)所示结构。

[芳香族化合物(A1)]