[发明专利]涂膜保护用粘合片

说明书

技术领域

本发明涉及涂膜保护用粘合片，尤其涉及具有包含丙烯酸类聚合物和聚氨酯聚合物的复合薄膜的涂膜保护用粘合片。

背景技术

丙烯酸类聚合物与聚氨酯聚合物的复合薄膜作为能够兼具高强度和高断裂伸长率的薄膜而已知，日本特表2001-520127号公报中公开了作为汽车等的表面保护薄膜的、包括互穿聚合物网络层(IPN层)和至少一层含氟聚合物层的多层薄膜。该多层薄膜的IPN层中使用聚氨酯聚合物与丙烯酸类聚合物的IPN复合物，其通过将丙烯酸类单体和丙烯酸类交联剂、以及多元醇与多异氰酸酯的聚氨酯交联物前体的混合液涂布到基材上，利用热，以不干涉方式分别使丙烯酸类单体以及使作为聚氨酯前体的多元醇/多异氰酸酯进行聚合、交联来获得。

根据该方法，具有的优点是不容易产生由所使用的单体的种类、组合、配合比等导致的限制(制约)，但由于与如丙烯酸类那样的链式反应相比聚氨酯聚合是较慢的加聚反应，因此在生产率方面存在问题。

为了解决该生产率的问题而利用如日本特开2003-96140号公报中所公开的顺序合成和光聚合来获得IPN层时，由于交联聚氨酯聚合物在丙烯酸类单体和交联剂的存在下形成溶胀的状态，因此，会产生浆料的粘度显著升高而极难通过涂布法、流延法在基材上涂布的问题。

另外，在汽车等行驶时，有时粉尘、小石子等会碰撞车身涂装面，尤其，在道路状态差的路面、在寒冷地区的为了除雪等而散布有岩盐、砂、砂砾等的路面等上行驶时，存在涂装面容易划伤、从涂装面的损伤部分生锈的问题。在汽车行业中，有时为了防止汽车车身的涂装面损伤而贴附透明粘合带，作为该透明粘合带的基材使用聚氨酯基材(例如参照日本特开昭59-41376号公报，日本特开2005-272558号公报)。

然而，已知聚氨酯通过光反应会生成显示共轭结构的着色物质、含氮的着色物质。因此，虽然含有聚氨酯的薄膜在初期是无色透明的，但将薄膜放置在室外时，暴露于紫外线而发生黄变，另外，光泽感消失，美观变差。

另外，在基材上设有由氟系树脂形成的涂层的粘合片也是已知的，但基材与涂层之间的粘合性不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2001-520127号公报

专利文献2：日本特开2003-96140号公报

专利文献3：日本特开昭59-41376号公报

专利文献4：日本特开2005-272558号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是为了解决上述问题而做出的，本发明的目的是提供涂层与复合薄膜的粘合性优异且具有耐候性的涂膜保护用粘合片。

用于解决问题的方案

本发明的涂膜保护用粘合片，其特征在于，所述涂膜保护用粘合片具有基材层和粘合剂层，前述基材层在复合薄膜的单面具有涂层，所述复合薄膜包含丙烯酸类聚合物和聚氨酯聚合物，所述涂层使用下述式(I)所示的氟乙烯-乙烯基醚交替共聚物而形成。

[化学式2]

式中，X表示氟、氯或溴，R_a表示氢或C1～C10的烷基，R_b表示C1～C16的烷基，R_c表示C1～C16的亚烷基。另外，m和n各自表示整数，氟乙烯-乙烯基醚交替共聚物的重均分子量在1,000～2,000,000的范围内选择。

在本发明中，优选的是，其为前述复合薄膜与前述涂层进行交联而具有交联点的结构。

在本发明中，前述交联点如下形成：使用将前述氟乙烯-乙烯基醚交替共聚物溶解到溶剂中之后添加异氰酸酯而成的溶液来形成涂层，在该涂层上涂布用于形成前述复合薄膜的涂布液来形成复合薄膜，从而可以形成前述交联点。

或者，前述交联点如下形成：使用在使含羟基的丙烯酸类单体与多官能异氰酸酯反应而成的反应液中添加将前述氟乙烯-乙烯基醚交替共聚物溶解到溶剂中的溶液而成的混合物来形成涂层，在该涂层上涂布用于形成前述复合薄膜的涂布液来形成复合薄膜，从而可以使前述交联点形成。

在本发明中，前述复合薄膜优选使用复合薄膜形成用涂布液形成，所述薄膜形成用涂布液是在使二醇与二异氰酸酯在丙烯酸类单体中反应而形成聚氨酯聚合物的、含有丙烯酸类单体和聚氨酯聚合物的溶液中添加光聚合引发剂而成的。

在本发明中，形成前述粘合剂层的粘合剂优选包含至少一种如下共聚物：选自由丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异壬酯组成的组中的至少一种的共聚物。