[发明专利]C-4偶联的类黄酮、原花色素及其类似物的制备方法

权利要求书

1.一种在具有黄烷-3-醇结构的化合物的未取代的C-4碳上引入亲核芳族部分的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)将所述具有黄烷-3-醇结构的化合物的羟基转化为氧代基，以形成所述化合物的黄烷-3-酮；

(b)使所述化合物的黄烷-3-酮与含有所述亲核芳族部分的化合物在氧化剂的存在下接触；

(c)在所述黄烷-3-酮化合物的C-4碳和所述亲核芳族部分的碳之间形成碳-碳键；和

(d)还原所述黄烷-3-酮部分，以获得相应的在C-4碳上被所述亲核部分取代的黄烷-3-醇化合物。

2.一种制备类黄酮的方法，所述类黄酮在其C-3和C-4碳上具有3，4-顺式构型的取代基，所述方法包括以下步骤：

(a)提供具有黄烷-3-醇结构并且在C-4碳上未取代的化合物；

(b)提供含有亲核芳族部分的化合物；

(c)将所述具有黄烷-3-醇结构的化合物的羟基转化为氧代基，以形成所述化合物的黄烷-3-酮；

(d)使所述化合物的黄烷-3-酮与含有亲核芳族部分的化合物在氧化剂的存在下接触；

(e)在所述黄烷-3-酮化合物的C-4碳和所述亲核芳族部分的碳之间形成碳-碳键；

(f)还原所述黄烷-3-酮部分，以获得相应的在C-4碳上被所述亲核芳族部分取代的黄烷-3-醇化合物，所述黄烷-3-醇化合物为该化合物的3，4-顺式和3，4-反式构型的混合物；和

(g)将该化合物的3，4-顺式和3，4-反式构型分离。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其用于制备原花色素和原花色素类似物，所述方法包括以下步骤：

(a)提供由式(I)表示的黄烷-3-醇的3-氧代-衍生物(以下称为″3-氧代-衍生物″)：

式(I)

其中

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈和R₉中的每一个独立地选自由-H、-OH、烃基、糖部分和-OR₁₀组成的组；

其中R₁₀选自由烃基、酰基和苄基组成的组；并且

其中所述酰基和在R₁至R₁₀的任一个中的所述烃基含有1至10个碳原子；

(b)提供另外的化合物(以下称为″所述另外的化合物″)，所述另外的化合物构成所述原花色素或原花色素类似物的至少一部分，并且所述另外的化合物具有亲核芳族部分；

(c)保护所述3-氧代-衍生物和所述另外的化合物的每个酚羟基和每个糖羟基，以形成被保护的3-氧代-衍生物和被保护的另外的化合物；

(d)使所述被保护的3-氧代-衍生物或没有任何酚羟基或糖羟基的3-氧代-衍生物，与所述被保护的另外的化合物或没有任何酚羟基或糖羟基的另外的化合物在氧化剂的存在下接触；

(e)在所述3-氧代-衍生物的4-位的碳原子(在式(I)中由″^*″表示)和作为所述另外的化合物的亲核芳族部分的一部分的碳原子之间形成直接的C-C键；

(f)任选地，并且在所述另外的化合物具有在其C-4位不含取代基并且在其C-3位含羟基的类黄酮基结构的情况下，将羟基氧化以提供第二3-氧代-衍生物；

(g)并且还任选地提供第二另外的化合物(以下称为″所述第二另外的化合物″)，所述第二另外的化合物构成所述原花色素或原花色素类似物的至少一部分，并且所述第二另外的化合物具有亲核芳族部分；

(h)使所述第二3-氧代-衍生物与所述第二另外的化合物在氧化剂的存在下接触；

(i)任选地将所述步骤(f)、(g)和(h)重复所需次数，以实现所需数量的单体单元在所得到的原花色素或原花色素类似物中的结合；

(j)还任选地将所得到的原花色素或原花色素类似物还原，以将引入到所得到的产物中的各个3-氧代衍生物单元的各个C-3位上的氧代基转化为羟基；和

(k)任选地移除任一个或全部的酚羟基保护基或糖羟基保护基，以产生未被保护的羟基化合物。