[发明专利]水乳液的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及水乳液的制造方法。更详细地说，本发明涉及作为拒水拒油剂等有效使用的含有含氟共聚物的水乳液的制造方法。

背景技术

拒水拒油性的发现起因于氟原子的低表面能量，通常作为拒水拒油剂的有效成分多使用含氟丙烯酸酯类聚合物。在迄今为止的各种研究中，要表现出实用的拒水拒油性，需要含氟聚合物存在结晶性，特别是含氟聚合物的疏水性依赖于侧链氟代烷基的碳原子数，并且碳原子数为8以上时，能够表现出结晶性(参照非专利文献1)。

因此，侧链氟代烷基的碳原子数为7以下、特别为6以下的具有短的氟代烷基的含氟聚合物，由于结晶性低或者不存在结晶性，而被认为无法得到经得起实用的拒水性能。另外，拒水拒油剂要求具有洗涤耐久性和摩擦耐久性等，所以可以使用具有长的侧链的含氟丙烯酸酯类聚合物。

然而，具有碳原子数8以上的侧链氟代烷基的聚合物，由于具有高的结晶性而非常硬，并且会出现损害纤维制品的柔软性的问题。另外，在拒水加工时需要高温固化(curing)，所以还会出现纤维发生变色等问题。而且，具有碳原子数为8以上的长的侧链氟代烷基的聚合物，由于过度的疏水性，因此在制造拒水拒油剂时，需要大量的乳化剂。

本申请人之前提出了由以下水乳液构成的拒水拒油剂：用非离子类表面活性剂将含有氟代烷基的聚合性单体与偏二氯乙烯或(甲基)丙烯酸苄酯的共聚物以及含有羧基的水溶性聚合物分散到水中形成的水乳液。与偏二氯乙烯或(甲基)丙烯酸苄酯共聚的含有氟代烷基的聚合性单体的氟代烷基是碳原子数为4～20的全氟烷基，但在其聚合例中使用的全氟烷基的碳原子数是6～14的混合物，平均为9.0(参照专利文献1)。

因此，可认为如果具有碳原子数6以下的短的侧链氟代烷基的含氟聚合物能够表现出拒水拒油性，则可以得到能赋予拒水拒油处理后的纤维优良的柔软性以及洗涤耐久性的拒水拒油剂。

已经提出了一种表面处理剂，其使用具有侧链为碳原子数1～6的短的氟代烷基的聚合物，并表现出了优异的拒水性、拒油性、防污性，但是，此处使用的含有氟代烷基的单体是通式

Rf-Y-O-CO-CX＝CH₂所表示的含氟单体化合物，其中，

X：F、Cl、Br、I、CFX¹X²、CN、碳原子数1～20的氟代烷基、苄基、苯基；

Y：碳原子数1～10的脂肪族基团、碳原子数6～10的芳香族基团或环状脂肪族基团、CH₂CH₂NR¹SO₂基、CH₂CH(OY¹)CH₂基；

Rf：碳原子数1～6的氟代烷基；

并且X＝H的丙烯酸衍生物被作为比较制造例，X＝CH₃的甲基丙烯酸衍生物也被有意地排除了(参照专利文献2)。

另外，还提出了一种拒水拒油剂组合物，其以下述共聚物作为必要成分：该共聚物含有(a)含有Rf基的单体和(b)具有能够交联的官能性基团的不含Rf基的单体作为聚合单元，其中，(a)含有Rf基的单体的均聚物的来自Rf基的微结晶的熔点不存在或为55℃以下，并且均聚物的玻璃化转变温度为20℃以上；该组合物即使在低温下进行处理也能赋予物品优异的拒水拒油性，并且能够进行手感柔软的拒水拒油加工，且耐久性优异(参照专利文献3)。

其中，使用(甲基)丙烯酸全氟烷基烷基酯作为(a)成分单体，但是，共聚反应中，作为(b)成分单体使用的是ω-异氰酸酯烷基(甲基)丙烯酸酯的2-丁酮肟加成体、吡唑加成体、ε-己内酰胺加成体等特殊的单体。背景技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-80710号公报

专利文献2：日本特开2004-352976号公报

专利文献3：WO2004/035708

专利文献4：日本特公平7-53862号公报

非专利文献

非专利文献1：《接着》第50卷第5号第16～22页(2006)

发明内容

本发明的目的在于提供一种水乳液的制造方法，该水乳液含有生物聚积性低的(甲基)丙烯酸全氟烷基烷基酯的共聚物，其中该共聚物不是使特殊的单体共聚形成的，而且可用效用于以该含氟共聚物作为有效成分的拒水拒油剂等中。

所述的本发明的目的可以通过含有含氟共聚物的水乳液而实现，所述含氟共聚物使用以下单体作为共聚单体：(A)通式