[发明专利]共聚物、其制造方法、斥油剂组合物及其处理物品

说明书

技术领域

本发明涉及共聚物、其制造方法、含该共聚物的斥油剂组合物及用该斥油剂组合物进行过处理的物品。

背景技术

作为同时赋予表面以斥水性及斥油性的技术，可例举用包含分子内含有多氟烷基(含烷基的至少2个氢原子、最多是全部的氢原子被氟原子取代的结构的基团。以下，将多氟烷基记为R^f基)的聚合性单体的聚合单元的聚合物或其与其它单体的共聚物的有机溶剂溶液或水性分散液对物品进行处理的技术方案。

该斥水斥油性的显现由通过涂膜中的R^f基的表面取向而在表面形成临界表面张力低的“低表面能量表面”来实现。为了同时实现斥水性及斥油性，表面的R^f基的取向非常重要，为了实现R^f基的表面取向，必须使聚合物中具备基于含碳数8以上的全氟烷基(含烷基的全部氢原子都被氟原子取代的结构的基团。以下将全氟烷基记为R^F基)的单体的构成单元。

但是，最近EPA(美国环境保护局)指出，含碳数8以上的R^F基的化合物存在于环境及生物体中分解且分解生成物蓄积、即、环境负荷高的问题。因此，希望获得具有基于含碳数6以下的R^F基的单体的构成单元、不含基于含碳数8以上的R^F基的单体的构成单元的斥水斥油剂组合物用共聚物。

作为该斥水斥油剂组合物，已知以包含基于微晶熔点低的含R^f基(较好是碳数6以下的R^F基)的单体的聚合单元和基于微晶熔点高的不含R^f基的单体的聚合单元的共聚物为有效成分的斥水斥油剂组合物(参照专利文献1)，或以包含基于微晶熔点低、具有一定温度以上的玻璃化温度的含R^f基(较好是碳数6以下的R^F基)的单体的聚合单元和基于不含R^f基但含可交联的官能团的单体的聚合单元的共聚物为有效成分的斥水斥油剂组合物(参照专利文献2)。

这些斥水斥油剂组合物虽然都可实现以下(1)～(3)的目的：(1)即使在低温下进行处理也可赋予物品以斥水斥油性，(2)可进行触感柔软的斥水斥油加工，(3)可实现耐久性良好的斥水斥油加工，其斥水性及其耐久性良好，但存在斥油性不够的问题。

另外，还未知包含基于含碳数6以下的R^F基的单体的构成单元的共聚物对于烃类低表面张力液体或汽油这样的表面张力低的油是否会显现足够的斥油性。

专利文献1：WO 02/083809号国际公开文本

专利文献2：WO 04/035708号国际公开文本

发明的揭示

本发明提供可赋予物品表面以对低表面张力的油的足够的斥油性且环境负荷低的共聚物以替代斥油性好但环境负荷高的含碳数8以上的R^F基的共聚物。本发明还提供所述共聚物的制造方法、以所述共聚物为有效成分的斥油剂组合物及对低表面张力的油的斥油性良好的物品。

本发明提供一种共聚物，其特征在于，包含下述聚合单元(a)、聚合单元(b)、聚合单元(c1)及聚合单元(c2)，

聚合单元(a)：基于下述通式(1)表示的单体的聚合单元，

Z-Y-X  …(1)

式(1)中，Z为碳数4～6的多氟烷基或下式(2)表示的基团，Y为2价有机基团或单键，X为下式(3-1)～(3-5)表示的基团中的任意一种基团，

C_iF_2i+1O(CFX¹CF₂O)_jCFX²-  …(2)

式中，i为1～6的整数，j为0～10的整数，X¹及X²分别为氟原子或三氟甲基，

-CR＝CH₂  …(3-1)

-C(O)OCR＝CH₂  …(3-2)

-OC(O)CR＝CH₂  …(3-3)

-OCH₂-φ-CR＝CH₂  …(3-4)

-OCH＝CH₂  …(3-5)

式中，R为氢原子、甲基或卤素原子，φ为亚苯基，

聚合单元(b)：基于烷基部分的碳数为6～18的直链或分支的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合单元，