[发明专利]由含氧化合物制造烯烃的方法有效
申请号: | 200980124567.7 | 申请日: | 2009-06-24 |
公开(公告)号: | CN102076638A | 公开(公告)日: | 2011-05-25 |
发明(设计)人: | 尼科莱·内斯特伦科;沃尔特·弗梅伦;贾科莫·格拉索;桑德·范唐克;沃尔夫冈·加西亚 | 申请(专利权)人: | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 |
主分类号: | C07C1/20 | 分类号: | C07C1/20;B01J37/28;B01J29/40 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
地址: | 比利时瑟内*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化 制造 烯烃 方法 | ||
1.由含氧、含卤化物或含硫的有机原料以组合的XTO-OC方法制造轻质烯烃的方法,包括:
a)提供包括沸石分子筛的催化剂,所述沸石分子筛在其微孔结构中含有至少10元环孔开口或更大的孔开口;
b)提供XTO反应区、OC反应区和催化剂再生区,所述催化剂在所述三个区中循环,使得经再生的催化剂的至少一部分传到所述OC反应区,所述OC反应区中的催化剂的至少一部分传到所述XTO反应区和所述XTO反应区中的催化剂的至少一部分传到所述再生区;
c)使所述含氧、含卤化物或含硫的有机原料在所述XTO反应器中与所述催化剂在有效地转化所述原料的至少一部分的条件下接触以形成包含轻质烯烃和重质烃馏分的XTO反应器流出物;
d)将所述轻质烯烃和所述重质烃馏分分离;
e)使所述重质烃馏分在所述OC反应器中与所述催化剂在有效地将所述重质烃馏分的至少一部分转化为轻质烯烃的条件下接触。
2.权利要求1的方法,其中所述催化剂为P-改性沸石。
3.权利要求2的方法,其中所述P-改性沸石通过包括以下次序的方法制造:
-在MFI、MEL、FER、MOR、斜发沸石的H+或NH4+形式中选择沸石(有利地具有4~500的Si/Al比);
-在有效地引入有利为至少0.05重量%P的条件下引入P;
-如果存在液体,将固体与液体分离;
-任选的洗涤步骤,或者任选的干燥步骤,或者任选的干燥步骤和之后的洗涤步骤;
-煅烧步骤。
4.权利要求2的方法,其中所述磷改性沸石通过包括以下次序的方法制造:
-在MFI、MEL、FER、MOR、斜发沸石的H+或NH4+形式中选择沸石(有利地具有4~500的Si/Al比,在具体实施方式中为4~30);
-在400~870℃的温度下汽蒸0.01~200小时;
-在有效地从所述沸石中除去显著部分Al的条件下用含水酸性溶液浸取;
-在有效地引入有利地至少0.05重量%P的条件下使用含有P源的水溶液引入P;
-将固体与液体分离;
-任选的洗涤步骤,或任选的干燥步骤,或任选的干燥步骤和之后的洗涤步骤;
-煅烧步骤。
5.权利要求1的方法,其中所述催化剂为通过包括如下步骤的方法制造的催化剂复合物:
a)选择具有10元或更多元环的孔的分子筛
b)使所述分子筛与包含至少一种碱土金属的金属硅酸盐接触,使得所述复合物包含至少0.1重量%的硅酸盐。
6.权利要求1的方法,其中所述催化剂为通过包括如下步骤的方法制造的碱土金属或稀土金属P-改性的分子筛(M-P-改性分子筛):
a)选择至少一种分子筛,所述分子筛选自如下之一:
-含有至少0.3重量%P的P-改性分子筛
-在步骤b)之前或期间用P改性引入至少0.3重量%P的分子筛
b)使所述分子筛与含碱土金属或稀土金属的化合物(含M的化合物)接触以引入至少0.05重量%的所述碱土金属或稀土金属M。
7.前述权利要求中任一项的方法,其中将来自所述再生器的所有催化剂输送至所述OC反应区,然后进一步输送至所述XTO反应区和最后将所述XTO反应区的所有催化剂输送至所述再生器(所述再生区)。
8.权利要求1~6的方法,其中将来自所述再生器的所有催化剂输送至所述OC反应区,然后进一步输送至所述XTO反应区和最后将所述XTO反应区的催化剂的一部分输送至所述再生器(所述再生区)和将其它部分输送至所述OC反应区。
9.权利要求1~6的方法,其中将来自所述再生器的所有催化剂输送至所述OC反应区,将所述OC反应区的催化剂的一部分进一步输送至所述XTO反应区和将其它部分输送至所述再生器(所述再生区),和将来自所述XTO的所有催化剂输送至所述OC反应区。
10.前述权利要求中任一项的方法,其中将所述OC反应器流出物输送至分离段和回收所述轻质烯烃;将具有4个或更多个碳原子的烃在所述OC反应器的入口处再循环,其任选地与从所述XTO反应器的流出物中回收的具有4个或更多个碳原子的烃混合。
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