[发明专利]由烯属不饱和化合物生产腈化合物的方法有效
申请号: | 200980126477.1 | 申请日: | 2009-06-05 |
公开(公告)号: | CN102089275B | 公开(公告)日: | 2017-06-27 |
发明(设计)人: | S·马斯特罗扬尼 | 申请(专利权)人: | 因维斯塔技术有限公司 |
主分类号: | C07C253/10 | 分类号: | C07C253/10;B01J31/24;C07C255/04 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司11021 | 代理人: | 王旭 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 不饱和 化合物 生产 方法 | ||
1.包含至少一个烯属不饱和度的烃基化合物通过在包含选自过渡金属的金属元素和至少一个与金属元素形成络合物的有机磷配体的催化体系存在下在液体介质中与氰化氢反应而氢氰化的方法,其特征在于该催化体系包含至少一种选自邻三甲苯基亚磷酸酯、对三甲苯基亚磷酸酯、间三甲苯基亚磷酸酯及其混合物的单齿有机亚磷酸酯化合物和至少一种单齿有机膦化合物,对于有机膦化合物来说相对于金属元素原子的摩尔比为0.1至10,而对于单齿有机亚磷酸酯化合物来说则为0.1至10,有机亚磷酸酯化合物与有机膦化合物的摩尔比为5至60,该有机膦化合物是对应于通式(I)的化合物:
其中:
-Z表示芳族或非芳族的取代或未取代的包含氧、氮或硫原子的5或6个原子的环状基团,并且使得与磷的键由杂原子的α位上的碳携带,
-n表示0-3的整数,
-m表示0-5的整数,
R1基表示氢原子,具有1-12个碳原子并且可包含杂原子的线性或支化烷基,可包含杂原子的取代或未取代的芳族或脂环族基团,羰基,烷氧基羰基或者烷氧基,卤素原子,腈基团或者具有1-12碳原子的卤代烷基;
条件是,如果n表示0,R1表示具有1-12个碳原子并且可包含杂原子的线性或支化烷基,可包含杂原子的取代或未取代的芳族或脂环族基团,羰基,烷氧基羰基或者烷氧基,卤素原子,腈基团或者具有1-12碳原子的卤代烷基。
2.权利要求1的方法,其特征在于有机亚磷酸酯化合物和有机膦化合物的摩尔数之和与金属元素原子数之间的摩尔比为4至10。
3.权利要求1的方法,其特征在于n表示1-3的整数。
4.权利要求1的方法,其特征在于基团Z表示呋喃基、噻吩基、吡咯基或者吡啶基。
5.权利要求1的方法,其特征在于通式I的化合物对应于下式III-V之一:
6.权利要求1、3、4和5之一的方法,其特征在于所述金属元素选自镍、钴、铁、钌、铑、钯、锇、铱、铂、铜、银、金、锌、镉、汞。
7.权利要求1、3、4和5之一的方法,其特征在于催化体系的组成由通式(II)表示:
M[L1]t[L2]u(II)
其中:
M是过渡金属
L1表示有机亚磷酸酯配体
L2表示有机膦配体
t和u相同或不同,表示大于等于0.1且小于等于9.9的数
t+u之和为4-10。
8.权利要求1、3、4和5之一的方法,其特征在于包含至少一个烯属双键的有机化合物选自二烯烃,烯属不饱和脂族腈,单烯烃,以及多种这些化合物的混合物。
9.权利要求8的方法,其特征在于二烯是丁二烯,异戊二烯,1,5-己二烯或1,5-环辛二烯。
10.权利要求8的方法,其特征在于烯属不饱和脂族腈是线性戊烯腈。
11.权利要求10的方法,其特征在于线性戊烯腈是3-戊烯腈或4-戊烯腈。
12.权利要求8的方法,其特征在于单烯烃是苯乙烯,甲基苯乙烯,乙烯基萘,环己烯或甲基环己烯。
13.权利要求1、3、4和5之一的方法,其特征在于选择所用的镍或其它过渡金属的化合物的量,使得对于每摩尔要氢氰化或异构化的有机化合物来说,使用10-4-1摩尔的镍或其它过渡金属,并且选择所用有机磷化合物的量,以使得相对于1摩尔过渡金属来说这种化合物的摩尔数为0.5-100。
14.权利要求1、3、4和5之一的方法,用于烯属不饱和腈化合物通过与氰化氢反应氢氰化得到二腈,其特征在于该反应在包含至少一种过渡金属化合物、至少一种单齿有机亚磷酸酯化合物和至少一种单齿有机膦化合物的催化体系和包含至少一种路易斯酸的助催化剂的存在下进行。
15.权利要求14的方法,其特征在于烯属不饱和腈化合物选自烯属不饱和脂族腈。
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