[发明专利]带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的分离方法

说明书

技术领域

本发明的目的在于从包含在羰基的α位带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的介质中将其分离的方法。

更具体地，本发明涉及分离在羰基的α位带有至少一个氟原子的成盐形式的羧酸。

本发明更特别地涉及将成盐形式的二氟羧酸和全氟羧酸从包含它们的合成介质中分离的方法。

背景技术

存在不同的制备二氟羧酸和全氟羧酸的模式。

脂族性质的氟化衍生物，也就是其中氟至少部分地由sp³碳携带的氟化衍生物，通常通过卤素原子与氟原子的交换而获得。这种交换通常使用氢氟酸或者氢氟酸的盐来进行。

在EP-A 1137615中描述的另一种制备方法在于选择性加氢脱卤方法，该方法在于用氢原子取代比氟重的卤素原子。

这种方法被定义为包括在碱性水性介质中并且在第VIII族金属优选Raney镍的存在下底物(substrat)的加氢步骤，所述底物包含带有吸电子基团的sp³杂化碳原子和至少一个氟原子和比氟重的卤素原子。

例如要指出，通过在Raney镍的存在下在含钠溶液中的氯二氟乙酸的加压氢化，从而以大于90％的优良收率获得二氟乙酸钠。

因而，在反应结束时获得水性介质，所述水性介质包含二氟乙酸的钠盐、在反应过程中形成的氯化钠以及过量的氢氧化钠。

所面对的问题在于难以分离在反应过程中形成的二氟乙酸的钠盐，因为是水溶性的产物存在于介质中的其它盐中，这使得不可能通过过滤进行分离。

通常，本领域技术人员使用的传统技术在于通过酸化然后萃取来分离所述酸，这意味着要使用所述酸可溶于其中的有机溶剂。困难在于辨别能够增溶和从该水性相中萃取该酸的溶剂。

发明内容

为了克服这种缺陷，本发明提出了可以克服上述缺陷的方法。

现在已经发现了一种方法，并且这种方法构成了本发明的主题，该方法用于从包含在羰基的α位带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的水性介质中将其分离，其特征在于将所述水性介质与导致形成两相的盐接触：

-有机相，包含由在羰基的α位带有至少一个卤素原子的羧酸的盐与盐的反应所得到的盐，所述盐导致由取代羧酸的阳离子，

-水性相，包含各种盐，尤其是由羧酸的阳离子与的阴离子的反应得到的盐，并且其特征在于然后分离有机相和水性相，并且从有机相回收羧酸的盐。

在本文中，羧酸的盐也被称作术语“络合物(complexe)”。

根据本发明方法的一种变化形式，有机相可利用该有机相可溶于其中的溶剂来稀释，并且从所述有机相回收羧酸的盐。

为了说明本发明的方法且无限制性的含义，申请人提及二氟乙酸的钠盐的情况，其如上面所提到的在包含氯化钠和过量氢氧化钠的介质中获得。

根据本发明的方法，将所获得的介质与盐接触，并且更优选地与导致下述反应的硫酸氢四正丁基铵接触：

下面给出本发明方法的反应方案以便于理解本发明，但这并不意味着限制本发明的范围。

H-CF₂-COONa+nBu₄-N⁺HSO₄^-→H-CF₂-COO^-+N-n Bu₄+NaHSO₄+H₂O

包含H-CF₂-COO^-+N-n Bu₄的有机相可以与水性相分离。

本发明应用于任何酸有机化合物，所述酸有机化合物在由其制备方法获得的其它盐存在下包含在水性介质中存在的至少一种羧酸根阴离子。

因而，本发明还针对单酸、二酸或者酸的混合物。

更特别地由本发明涉及的底物对应于下式：

在所述式中：

-n是0-10的数，

-如果n等于0，则R表示式(II)的R₁R₂CF基团，其中R₁和R₂表示氢原子，氟，氯或溴原子，

-如果n不同于0，则R表示氢原子，氟，氯或溴原子或者羧酸根官能团。

所使用的底物优选对应于其中n等于0且R表示式(II)的基团的式(I)。