[发明专利]不相容烯烃聚合催化剂体系之间转变的方法

说明书

技术领域

本发明涉及在一个反应器内使不相容聚合催化剂体系，尤其烯烃聚合的催化剂体系，之间转变(transitioning)的方法。

更尤其，本发明涉及定义如上的、其中第二催化剂体系包含分别产生第一和第二聚烯烃级分的催化剂组分(A)和(B)的方法。

在本说明书和随后的权利要求中，术语“催化剂体系”用来表示包含至少一种催化剂组分，即至少一种催化烯烃聚合反应的金属组分，和任选地其它组分，如活化催化剂组分的试剂(也称作助催化剂或活化剂)、载体和本领域熟知的任何其它组分的催化剂体系。

在本说明书和随后的权利要求中，术语“混合催化剂体系”用来表示包含至少2种催化剂组分的催化剂体系。

除非另外注明，在本说明书和随后的权利要求中，术语“聚合”用来表示均聚和共聚。

除非另外注明，在本说明书和随后的权利要求中，术语“聚合物”用来表示均聚物或包含单体和至少一种共聚单体的共聚物。

该方法适用于在制造聚烯烃，尤其，但不限于，聚乙烯时，实施上述转变。

除非另外注明，在本说明书和随后的权利要求中，术语“聚乙烯”用来表示乙烯的均聚物或乙烯与至少一种其它共聚单体的共聚物。

除非另外注明，在本说明书和随后的权利要求中，术语“乙烯均聚物”用来表示如下聚合物，其包含重复乙烯单体单元，和以有限量存在不同类的可能共聚单体，在任何情况下，聚合物的熔点T_m为约125℃或更高，其中熔点T_m是熔融峰最大值处的温度，如下文更好的描述。T_m按ISO 11357-3测定如下：以20℃/min的升温速率第一次加热，直至达到200℃，再以20℃/min的冷却速率动态结晶，直至达到-10℃，然后再以20℃/min的升温速率第二次加热，直至达到200℃。因此熔点T_m(第二次加热中熔融峰的最大值)是第二次加热中热焓-温度曲线上达到最大值的温度。

除非另外注明，在本说明书和随后的权利要求中，术语“乙烯的共聚物”用来表示包含重复乙烯单体单元和至少一种不同类的其它共聚单体，熔点T_m低于125℃的聚合物。

上述方法，尤其但非专门地，适用于在气相内，优选在流体床反应器内，实施上述转变，尤其但非专门地，实施在烯烃，尤其乙烯，聚合中所用的Ziegler-Natta催化剂体系与包含单点催化剂组分和非单点催化剂组分的混合催化剂体系之间的转变。

本发明和现有技术背景

气相烯烃聚合法是聚合烯烃的经济方法。这类气相聚合法尤其能在气相流化床反应器内进行，在其中，聚合物颗粒靠合适的气流保持悬浮。这类方法已描述在，例如，欧洲专利申请EP-A-0 475 603，EP-A-0 089 691和EP-A-0 571 826中，其内容全部包括于此供参考。

在生产聚烯烃时，为了在同一反应器内生产不同的聚合物级别，需要一次次更换催化剂体系。因此，以一定的频率，取决于对反应器所要求的灵活性和生产计划，必须用第一催化剂体系来生产第一聚合物，然后用第二催化剂体系来生产第二聚合物。当第一催化剂体系与第二催化剂体系彼此相容时，即，当两种催化剂体系能在基本相同的工艺条件(一般是温度、压力、摩尔质量调节剂的用量等)下操作而不会明显损失活性时，这种更换不会产生任何大问题。

但是，从第一催化剂体系更换到与第一催化剂体系不相容的第二催化剂体系会在产品的产量和质量上保证生产的足够连续性方面产生问题并因此而已成为诸多努力的主题。

在本说明书和随后的权利要求中，如果两种催化剂体系以不同方式响应加工中所用工艺条件和/或单体或任何加工试剂，如氢之类的分子量调节剂、共聚单体或抗静电剂，而且，如果因这种不同响应，通过由第一催化剂体系转变为第二催化剂体系所得到的聚合物具有不合格的性能(例如，分子量和/或熔体流率和/或熔体流动比偏离各目标值，存在凝胶或细粉，耐环境开裂性不足)或工艺产率不可接受地低(例如，因反应器内产生大块或分层)，则这两种催化剂体系就是彼此不相容的。

该定义适用于构成部分催化剂体系并在以上已提及的任何组分。所以，在本说明书和随后的权利要求中，如果第一催化剂体系的至少一种组分与第二催化剂体系的至少一种组分不相容，则该两种催化剂体系就是彼此不相容的。