[发明专利]润滑油添加剂和含此添加剂的润滑油组合物

说明书

发明背景

1.技术领域

本发明广义涉及润滑油添加剂和含此添加剂的润滑油组合物。

2.相关技术的描述

有越来越多的证据表明，某些合成和天然化学物质可以作为雌激素或雄激素的激动剂或拮抗剂，可能会以多种方式干扰甲状腺激素的作用。这些化学物质被称为内分泌干扰物。例如，内分泌干扰物可以：(1)模仿或阻断体内天然存在的化学物质，从而改变身体产生激素的能力，(2)干扰激素在体内行走的方式，(3)改变到达激素受体的激素浓度。

内分泌干扰物和天然雌激素作用机理相同。在正常情况下，通过使天然雌激素结合到细胞核内部的雌激素受体(ER)上，然后这些被占据的ER转录激活来使雌激素产生活性。当存在内分泌干扰物时，内分泌干扰物与ER结合，正常雌激素活性被排挤，即便没有天然雌激素存在也会使ER转录激活。类似地，内分泌干扰物与ER结合但随后没有激活所占据的ER以及天然雌激素而产生抗雌激素活性。最后，选择性雌激素受体调节剂(SERM)与ER结合，但随后激活的细胞反应不同于通过天然雌激素激活的反应。总之，全部但数量很少的结合到ER的分子都会像雌激素或SERM那样产生一些活性。

烷基酚及其所产生的产物因与潜在的内分泌干扰化学物的关联而受到越来越多的审查。这归因于底物烷基酚以及烷基酚产物降解中间体的弱雌激素活性。烷基酚工业上用于例如除草剂、汽油添加剂、染料、聚合体添加剂、表面活性剂、润滑油添加剂和抗氧化剂。最近几年，烷基酚烷氧基化合物如乙氧化壬基苯酚因可生物降解性差、酚部分的生物降解副产物的高水生毒性而受到指责。因此，对这些化学物质可能作为内分泌干扰物的关注不断增加。一些研究显示，烷基酚和人类男性精子数下降之间有联系。有证据表明烷基酚可能有害地扰乱人类雌激索和雄激素受体的活性。具体地说，Routledge等人的“与雌激素活性有关的烷基酚的结构特点”(J Biol.Chem.，1997年2月7日；272(6)：3280-8)比较了烷基酚在雌激素诱导的酵母菌株中的雌激素活性与17β-雌二醇的试验相比的不同点。结果显示最佳雌激素活性需要在其它位置无位阻的苯酚环对位有单一的6-8个碳原子组成的支化烷基，4-叔辛基苯酚(8碳，又称4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)苯酚)具有最高活性。Routledge等人在试验中测试了各种烷基酚且结果显示烷基链长度、支化度、在环上的位置和异构体多样程度会影响结合效率但不能得出结构活性的结论。例如，Routledge等人声称通过高分辨气相色谱分析法测定的对壬基苯酚辨识出22个对位异构体，推测所有的异构体的活性都不相似，没有阐明活性物种。有意思的是，Tabria等人的“结合到雌激素受体的对烷基苯酚的结构要求”(Eur.J.Biochem.262，240-245(1999))发现使用人类雌激素受体时，烷基碳数为9个碳原子的烷基酚的受体结合最大。Tabria等人注意到支化链壬基苯酚，即各种异构体的混合物(市购的且不含任何正构壬基苯酚)的活性几乎与正构壬基苯酚的相当。

壬基苯酚乙氧化物和辛基酚乙氧化物广泛用作非离子型表面活性剂。对这些烷氧化烷基酚对环境和健康影响的关心已导致在欧洲对使用这些表面活性剂的政府限制和在美国的自动的企业限制。许多企业试图用烷氧化的直链和支化型烷基伯醇和仲醇来代替这些优选的烷氧化烷基酚，但是面临气味、性能、配制和成本增加的问题。尽管多数关注焦点聚集在烷基酚乙氧化物和这些化合物可能带来的问题(主要是降解副产物)上，仍然需要研究具有有助于减少负面影响的类似或改进性能的其它组分以选择组合使用。

壬基苯酚和十二烷基苯酚可通过如下步骤生产：使丙烯低聚并将丙烯三聚体与四聚体分离，和苯酚与丙烯三聚体进行烷基化反应，或者苯酚与丙烯四聚体进行烷基化反应并分离出十二烷基苯酚。由丙烯四聚体制备的四聚丙烯基苯酚已广泛用于润滑剂添加剂工业。四聚体是10到15个碳原子的高支化链，其具有高程度的甲基支链，赋予油溶性和与其它油溶性添加剂组分的相容性。四聚体对制造业也是一个经济的烯烃。衍生自丙烯四聚体的十二烷基苯酚主要用作润滑油添加剂、通常是硫化烷基酚盐清净剂生产的中间体。这些支化酚盐清净剂已利用了一些程度的直链烯烃，但程度稍弱。