[发明专利]制备富马酸或琥珀酸的铵盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及获得琥珀酸或富马酸的单铵盐和二铵盐的方法，具体地，本发明涉及获得这些盐的工业方法，所述盐广泛地用于制备生物学添加剂或药物，以及用于兽医和食品工业。

背景技术

尽管使用的历史很久(见，例如упоминание об использовании янтарнокислого аммония как лекарственного противосудорожного средства в книге-Х.О.Хагер，Руководство по фармацевтической имедико-химической практике，С-Петербург，1889，т.1，с.164-167)[1]，但是没有工业规模生产的琥珀酸和富马酸的铵盐。据较早的报道，在苏联Ереванском化工厂和德国的VEB Laborchemie Apolda中将琥珀酸铵用作化学试剂(见″Янтарная кислота в медицине，пищевой промышленности，сельском хозяйстве″，сборник статей под редакцией М.Н.Кондрашовой идр.，Пущино，1996，с.262[2])。

已知几种获得这些酸的铵盐的制备方法，例如，справочнике《Beil》.，т.2，доп.1，с.301[3]中叙述了在热的醇溶液中，从富马酸和氨制备富马酸二铵的方法。

以工业规模实施该方法的缺点是使用挥发性溶剂和氨气，它们具有对高压工作设备的安全限制，并且要求回收溶剂的能量消耗和冷却剂。

俄罗斯专利第2129540号[4]中叙述了在钯-镍催化剂的存在下，将马来酸盐氢化以获得琥珀酸盐的方法。根据该方法，于15atm的氢气压力和80℃的温度下，在钯-镍催化剂上将获得自马来酸酐和24％氨水的马来酸的二铵盐氢化5小时而获得琥珀酸铵。

该方法的缺点是使用昂贵的催化剂，使用在压力下工作的设备和氢气，这对于大规模生产的安全性会要求很高的经济成本。在该专利中未描述从溶液分离盐和所得盐的质量，除了描述了熔点为161.8-162.2℃。

还已知获得不含卤素的羧酸铵盐的高产率方法，该铵盐是通过酸的季铵盐与酸的金属盐在水与乙醇的混合物中相互作用并蒸馏溶剂而得到的(JP2002-179614)[5]。

已知通过碳酸钠、琥珀酸钠、碳酸氢铵在溶剂中反应并除去生成的碳酸氢钠以获得琥珀酸铵一水合物的方法(见JP 57-050937)[6]。

已知通过二或三羧酸或它们的酸酐与固相的碳酸氢铵和/或金属碳酸氢盐在40℃-100℃的温度下利用聚合物进行反应，可以获得用于摄影方法的二和三羧酸的铵盐和/或金属盐的方法(见专利申请EP1284254A1)[7]。

还已知关于将草酸与碳酸铵按等当量在蒸馏水中混合，并在搅拌下中和，然后过滤得到干燥的膏状物(见Januvary 2004 Alt-Photo-Process-L:Re:Sodium chloropalladite，www.usask.ca/lists/alt-photo -process/2004/jan04/0295.htm)[8]。该方法在某些方面类似于本发明的获得二羧酸铵盐的方法。但是，没有关于获得的产物质量、产率的数据以及分离和干燥的参数，该方法只可以在实验室条件下使用。

最接近本发明的现有技术是获得琥珀酸的二铵盐的水溶液的方法，其描述于(Синтезы органических препаратов，сб.2，редакция БЛЭТТа，Издание иностранной литературы，М，1949，с.439)[9]。该方法包括如下步骤：在具有旁路出口的1升Вюрца烧瓶中加入236g(2摩尔)琥珀酸，在冷却和摇动下慢慢倒入270ml(243g，4摩尔)28％氨水(比重0.90)。大部分酸溶解，同时生成透明的二铵盐溶液。然后，将溶液蒸馏并分解，由于盐的分解而获得琥珀酰亚胺。