[发明专利]苯二甲胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及在填充了催化加氢催化剂(以下也称为加氢催化剂、催化剂或催化剂层)的反应器中，通过酞腈类的催化加氢反应(以下简称为加氢反应)的苯二甲胺的制备方法。

背景技术

通过使用非均相催化剂的流通方式(滴流床方式トリクルベツド方式)使酞腈类加氢来制备苯二甲胺的方法是公知的。

例如，公开了以镍-铜-钼类催化剂的非均相催化剂，在气液固三相下，通过与氢气的催化加氢反应还原酞腈类的方法，公开了使用固定床方式的连续催化加氢反应(参照专利文献1)。

在通过使用非均相催化剂的固定床方式，使酞腈类加氢来制备苯二甲胺的方法中，作为非均相催化剂的加氢催化剂有活性快速降低的缺点。因此，长期进行通过固定床方式的酞腈类的加氢反应，必须进行催化剂再生、活化。

工业上使用的催化剂，通常催化剂寿命必须为至少一年以上。许多因素复杂地相互联系被认为是导致催化剂活性等性能降低的原因。在酞腈类加氢来制备苯二甲胺时使用加氢催化剂的情况下，也被认为是多数的因素相互联系导致使用中的催化剂活性降低，其中，主要因素被认为是聚合或缩合中生成的高沸点副产物的含碳有机物积聚在催化剂表面上等。并且，在这里所述催化剂寿命不是到催化剂活性全部丧失的时间，而是以在工业上是否可以连续使用的标准来判断的催化剂寿命的时间。

在通过使用非均相催化剂的固定床方式，使酞腈类加氢制备苯二甲胺的方法中，不仅存在催化剂活性降低，而且存在由于催化剂床层被高沸点副产物部分堵塞、反应器的内压损失(催化剂床层压降)上升、使原料酞腈类溶液不能供给，继而不能连续操作的缺点。由于催化剂床层的高沸点副产物的附着造成无法连续操作，因此，必须除去催化剂床层的高沸点副产物。

在现有公知的苯二甲胺制备方法中，作为催化剂的再生、活化的方法可以列举出加氢分解。例如，公知的方法可以将由于在邻苯二甲腈(酞腈类)的加氢反应中使用而造成活性降低的催化加氢催化剂与含有氢气的气体在200-500℃下接触，并且控制在与含有氢气的气体接触期间的催化加氢催化剂的温度上升速度为40℃/分钟以下，从而使催化剂再生以及改善催化剂床层压降后，在邻苯二甲腈的加氢反应中再次使用(参照专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特公昭53-20969号公报

专利文献2：特开2004-107327号公报

发明内容

在专利文献2中记载的进行催化剂加氢分解的方法中，加氢分解的操作非常复杂，而且费时。另外，必须有在加氢分解中对使用的气体加热的装置等，进一步，由于用高温处理，变得容易产生催化剂的烧结(シンタリング)和粉末化。因此，期待开发加氢分解的替代方法。

由此，本发明的目的在于提供一种苯二甲胺的制备方法，该方法为在将酞腈类加氢来制备苯二甲胺的加氢反应中，在使催化活性降低或者催化剂床层压降增加的加氢催化剂再生、活化以及改善催化剂床层压降的同时，使催化剂继续使用的方法。

本发明的发明人进行了深入的讨论，结果发现：暂时中断在溶剂中溶解了酞腈类的溶液的供给，该期间，通过将酞腈类含量为3质量％以下且苯二甲胺含量为1质量％以上的洗液与催化剂接触可以解决上述的问题，从而完成了本发明。

即，本发明为下述[A]-[H]中记载的苯二甲胺的制备方法。

[A]一种苯二甲胺的制备方法，该方法通过将在溶剂中溶解了酞腈类的溶液供给到填充了催化剂的反应器中，进行加氢反应得到苯二甲胺，其特征在于：

(1)中断所述溶液的供给；

(2)使酞腈类含量为3质量％以下且苯二甲胺含量为1质量％以上的洗液与所述催化剂接触；

(3)接触后重新进行所述溶液的供给，以在加氢反应中继续使用所述催化剂。

[B]上述[A]所述的苯二甲胺的制备方法，在所述(2)中，洗液与所述催化剂在20-180℃下接触。

[C]上述[A]或[B]所述的苯二甲胺的制备方法，在所述(2)中，使用的洗液为通过酞腈类的加氢反应得到的加氢反应液。

[D]上述[A]至[C]中任意一项所述的苯二甲胺的制备方法，在所述(2)中，至少部分的洗液以循环流通或一次流通(ワンパス)的流通方式与催化剂接触。

[E]上述[A]至[D]中任意一项所述的苯二甲胺的制备方法，在所述(2)中，在氢气和/或氮气氛围下，让洗液与催化剂接触。

[F]上述[A]至[E]中任意一项所述的苯二甲胺的制备方法，所述酞腈类为间苯二甲腈。

[G]上述[A]至[F]中任意一项所述的苯二甲胺的制备方法，所述溶剂为液氨。