[发明专利]制备混合取代的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法，以及它们的用途

说明书

本发明涉及一种制备混合取代的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法，以及它们的用途。

迄今为止还没有经济上和工业上可行的，而且能够获得高时空产率的制备混合取代的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法。也没有这样的方法，其在没有干扰性卤素化合物作为反应物的情况下是充分有效的，并且没有这样的方法，在该方法中最终产物能够轻易获得或分离，或者在特定的反应条件下(例如酯交换)也能够有针对性地制得。

该问题通过一种制备混合取代的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法得以解决，其特征在于，a)使次膦酸源(I)

与烯烃(IV)

在催化剂A存在下反应生成烷基亚膦酸、其盐或酯(II)，

b)如此生成的烷基亚膦酸、其盐或酯(II)与上述的烯烃(IV)在催化剂B存在下反应生成混合取代的二烷基次膦酸衍生物(III)，

其中，R¹，R²，R³，R⁴，R¹¹，R¹²，R¹³，R¹⁴相同或不同，并且彼此独立地为H、C₁-C₁₈烷基、C₆-C₁₈芳基、C₆-C₁₈芳烷基、C₆-C₁₈烷基芳基、CN、CHO、OC(O)CH₂CN、CH(OH)C₂H₅、CH₂CH(OH)CH₃、9-蒽、2-吡咯烷酮、(CH₂)_mOH，(CH₂)_mNH₂、(CH₂)_mNCS、(CH₂)_mNC(S)NH₂、(CH₂)_mSH，(CH₂)_mS-2-噻唑啉、(CH₂)_mSiMe₃、C(O)R⁵、(CH₂)_mC(O)R⁵、CH＝CH-R⁵、CH＝CH-C(O)R⁵，其中R⁵为C₁-C₈烷基或C₆-C₁₈芳基，m表示0～10的整数，以及X为H、C₁-C₁₈烷基、C₆-C₁₈芳基、C₆-C₁₈芳烷基、C₆-C₁₈烷基芳基、(CH₂)_kOH、CH₂-CHOH-CH₂OH、(CH₂)_kO(CH₂)_kH、(CH₂)_k-CH(OH)-(CH₂)_kH、(CH₂-CH₂O)_kH、(CH₂-C[CH₃]HO)_kH、(CH₂-C[CH₃]HO)_k(CH₂-CH₂O)_kH、(CH₂-CH₂O)_k(CH₂-C[CH₃]HO)H、(CH₂-CH₂O)_k-烷基、(CH₂-C[CH₃]HO)_k-烷基、(CH₂-C[CH₃]HO)_k(CH₂-CH₂O)_k-烷基、(CH₂-CH₂O)_k(CH₂-C[CH₃]HO)O-烷基、(CH₂)_k-CH＝CH(CH₂)_kH、(CH₂)_kNH₂、(CH₂)_kN[(CH₂)_kH]₂，其中k是0～10的整数，和/或X为Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Cu、Ni、Li、Na、K、H和/或质子化的氮碱，以及催化剂A是过渡金属和/或过渡金属化合物和/或催化剂体系，其由一种过渡金属和/或一种过渡金属化合物和至少一种配体构成，催化剂B是形成过氧化物的化合物和/或过氧化化合物和/或偶氮化合物。