[发明专利]甲基丙烯酸的制造方法及甲基丙烯酸制造用催化剂

权利要求书

1.一种甲基丙烯酸制造方法，包括：(a)在氧化催化剂的存在下利用分子态氧或者含分子态氧的气体将异丁烯气相氧化为甲基丙烯醛(工序(a))和(b)将所得到的含有未反应的异丁烯及甲基丙烯醛的反应生成气体在氧化催化剂的存在下利用分子态氧或者含分子态氧的气体气相氧化以制造甲基丙烯酸(工序(b))，其特征在于，

工序(a)中在异丁烯转化率为95摩尔％以上且98摩尔％以下的条件下进行反应，工序(b)的氧化催化剂是将含有钼、钒、磷、以及选自由钾、铷、铯和氨成分组成的组中的一种或两种成分的催化剂组合物成形和煅烧而得到的催化剂。

2.如权利要求1所述的甲基丙烯酸制造方法，其中，工序(b)中的氧化催化剂是将具有通式(1)表示的活性成分组成的催化剂组合物成形和煅烧而得到的甲基丙烯酸制造用催化剂，

Mo₁₀V_aP_b(NH₄)_cX_dY_eO_f  (1)

式中，Mo表示钼，V表示钒，P表示磷，(NH₄)表示铵基；X表示选自K、Rb和Cs的至少一种元素；Y表示选自由Sb、As、Cu、Ag、Mg、Zn、Al、B、Ge、Sn、Pb、Ti、Zr、Cr、Re、Bi、W、Fe、Co、Ni、Ce和Th组成的组中的至少一种元素；a～f表示各元素的原子比；a表示0.1≤a≤6.0的正数，b表示0.5≤b≤6.0的正数，c表示0.1≤c≤10.0的正数，d表示0.1≤d≤3.0的正数，e表示0≤e≤3.0的正数。

3.如权利要求2所述的甲基丙烯酸制造方法，其中，使用将具有通式(1)表示的活性成分组成的催化剂组合物在300℃以上且低于400℃的煅烧温度下煅烧而得到的甲基丙烯酸制造用催化剂。

4.如权利要求2所述的甲基丙烯酸制造方法，其中，Y为选自由Sb、As和Cu组成的组中的至少两种元素。

5.如权利要求4所述的甲基丙烯酸制造方法，其中，Y为As和Cu两者。

6.如权利要求2所述的甲基丙烯酸制造方法，其中，具有通式(1)表示的活性成分组成的催化剂组合物的成形是以水或碳原子数1～4的醇作为粘合剂，将该组合物的浆料干燥物与强度增强剂一起包覆在球形载体上而得到球形包覆催化剂。

7.如权利要求2所述的甲基丙烯酸制造方法，其中，催化剂组合物的成形是以水或碳原子数1～4的醇作为粘合剂，将该组合物的浆料干燥物与强度增强剂和微孔形成剂一起包覆在球形载体上而得到球形包覆催化剂。

8.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸制造方法，其中，工序(a)中，使用含有铋-钼的复合氧化物催化剂。

9.如权利要求8所述的甲基丙烯酸制造方法，其中，含有铋-钼的复合氧化物催化剂使用含有钼、铋和铁这三种、选自由钴、镍、锡、锌、钨、铬、锰、镁、锑、铈和钛组成的组中的至少一种、以及碱金属或铊的复合酸化物催化剂。

10.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸制造方法，其中，工序(b)中的含有未反应的异丁烯和甲基丙烯醛的反应生成气体，在反应生成气体的总量中含有2～5摩尔％未反应的异丁烯。