[发明专利]烯基硫醇的制造方法

说明书

技术领域

本专利申请主张基于日本专利申请第2008-296436号(申请日:2008年11月20日)的优先权，通过在本申请中引用，将其全部内容组入本申请说明书中。

本发明涉及通过使式(1)所示的化合物〔以下有时称作为卤代烯烃(1)〕与碱金属硫氢化物反应来制造式(2)所示的化合物〔以下有时称作为烯基硫醇(2)〕的方法，

[化1]

(式中，R¹和R²分别表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。X表示氯原子、溴原子或碘原子)，

[化2]

(式中，R¹和R²分别与上述表示相同的意思。)

烯基硫醇(2)例如作为医药、农药的原料是有用的。

背景技术

作为使卤代烯烃(1)与碱金属硫氢化物反应来制造烯基硫醇(2)的方法，例如在日本特开2007-204453号公报(专利文献1)中记载了使用烯丙基氯作为卤代烯烃(1)，使其与硫氢化钠反应来制造作为烯基硫醇(2)的烯丙基硫醇的方法。

专利文献1 : 日本特开2007-204453号公报。

发明内容

但是，上述的方法中，除了作为目的物的烯基硫醇(2)以外，还大量地生成了作为副产物的式(4)所示的化合物〔以下有时称作为副产物(4)〕，

[化3]

(式中，R¹和R²分别表示与上述相同的意思。)，在烯基硫醇(2)的品质方面还不能令人满意。

即，本发明的目的在于提供可以良好地抑制副产物(4)的生成、能够制造具有优异品质的烯基硫醇(2)的方法。

本发明人发现通过存在规定量以上的规定二硫化物化合物来进行上述反应，可以抑制副产物(4)的生成。而且发现这些二硫化物化合物还可使烯基硫醇(2)稳定。

即，本发明提供式(2)所示的化合物的制造方法，其是通过使式(1)所示的化合物与碱金属硫氢化物反应来制造式(2)所示的化合物的方法，其特征在于，相对于式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物的合计100重量份，使式(3)所示的化合物（以下有时称为二硫化物（3））存在0.5重量份以上来进行上述反应，

[化4]

(式中，R¹和R²分别表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X表示氯原子、溴原子或碘原子)

[化5]

(式中，R¹和R²分别表示与上述相同的意思)

[化6]

(式中，R¹和R²分别表示与上述相同的意思)。

另外，本发明提供烯基硫醇(2)的稳定化方法，其特征在于，在烯基硫醇(2)中配合相对于烯基硫醇100重量份为0.5～6.0重量份的二硫化物(3)。

根据本发明，可以良好地抑制副产物(4)的生成，并制造具有优异品质的烯基硫醇(2)。另外，可以使烯基硫醇(2)良好地稳定化。

具体实施方式

以下，详细地说明本发明。

本发明中，使式(1)所示的化合物〔卤代烯烃(1)〕与碱金属硫氢化物反应，

[化7]

(式中，R¹和R²分别表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。X表示氯原子、溴原子或碘原子)。

式(1)中，碳原子数为1～4的烷基可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。卤代烯烃(1)例如有2-丙烯基氯(烯丙基氯)、2-丙烯基溴(烯丙基溴)、2-丙烯基碘(烯丙基碘)这样的2-丙烯基卤(烯丙基卤)、2-丁烯基氯(巴豆基氯)、3-甲基-2-丁烯基氯、2-戊烯基氯、2-己烯基氯、2-庚烯基氯等。其中，当以2-丙烯基卤(烯丙基卤)为原料时，可以有利地采用本发明的方法。

碱金属硫氢化物可以列举硫氢化锂、硫氢化钠、硫氢化钾等，其中，优选硫氢化钠。另外，碱金属硫氢化物中也可以含有碱金属硫化物、碱金属碳酸盐、碱金属亚硫酸盐、碱金属硫代硫酸盐。所述碱金属硫氢化物可以使用薄片状的碱金属硫氢化物，也可以使用溶解于水中而得到的水溶液。