[发明专利]倍半硅氧烷光敏引发剂有效
申请号: | 200980148222.5 | 申请日: | 2009-11-24 |
公开(公告)号: | CN102232081A | 公开(公告)日: | 2011-11-02 |
发明(设计)人: | M·弗赖;C·弗罗萨尔德;K·施图德尔;K·鲍威尔;J-L·伯鲍姆;M·米勒 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07F7/21 | 分类号: | C07F7/21 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 刘金辉;林柏楠 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 倍半硅氧烷 光敏 引发 | ||
1.包含与多面体齐聚倍半硅氧烷键合的光活性结构部分和胺官能团,优选叔氨基二者的光敏引发剂化合物。
2.根据权利要求1的光敏引发剂化合物,其由式(1)或(1’)表示:
[A-SiO1.5]n(1),[(A-SiO1.5)n′(A-(R24O)SiO1.0)a](1’),
其中
n为2m;
m为2-30的整数;
n’+a之和为整数4-60;
n’为偶数整数,零除外;
a为偶数整数或奇数整数,零除外;
不同的A相互独立地为线性或支化C1-C12烷基、被一个或多个O间隔的C2-C20烷基、环戊基、环己基、乙烯基、缩水甘油基-O-L-、CH2=C(R5)-(CO)O-L-、苯基、卤素-L-、NC-L-、HS-L-、苯基-L-、C5-C6环烯基-L-、C5-C6环烷基-L-、C(R’24)2=C(R24)-L-、
R24O(CO)-L-、OR24或光活性结构部分Q1,
或者不同的A相互独立地为式(2)的基团:
其中星号*表示与硅的键;
E为直接键、线性或支化C2-C6亚烷基-O或线性或支化C2-C6亚烷基-S,所述C2-C6亚烷基-O和C2-C6亚烷基-S未被取代或被一个或多个OR6取代,
或者E为线性或支化C1-C6亚烷基(CO)O,
或者E为其中星号*表示与L的键且双星号**表示与N原子的键,
或者E为线性或支化C2-C6亚烷基N(R3)或线性或支化C2-C6亚烷基(NR3)C2-C6亚烷基N(R4);
L为线性或支化C1-C4亚烷基,优选亚丙基,或为被OR6取代的线性或支化C2-C4亚烷基;
或者若E为直接键或线性或支化C2-C6亚烷基N(R3),则L额外为被亚苯基间隔的线性或支化C2-C4亚烷基;
或者若E为直接键,则L额外为亚苯基;
R1和R2相互独立地为光活性结构部分Q、氢、未被取代或被一个或多个R32取代的C6-C14芳基,或者R1和R2为未被取代或被一个或多个OR6、SR29、NR7R8、(CO)R24、(CO)OR24、(CO)N(R16)(R’16)、CN、C(R24)=C(R’24)2或被C6-C14芳基或被OC6-C14芳基取代的线性或支化C1-C6烷基,其中两个芳基未被取代或被R32取代;
或者R1和R2相互独立地为被一个或多个O、O(CO)、(CO)O、C(R24)=C(R’24)或R16N(CO)间隔的线性或支化C2-C26烷基并且所述间隔的C2-C26烷基未被取代或被一个或多个OR6、SR29、NR7R8、(CO)R24、(CO)OR24、(CO)N(R16)(R’16)、C(R24)=C(R’24)2或被CN取代;
或者R1和R2相互独立地为未被取代或被一个或多个OR6或SR29取代的C5-C6环烷基;
或者R1和R2相互独立地为(CO)C1-C3亚烷基-OR25、(CO)R15、(CO)N(R16)(R30)、(CO)OR30、(PO)(OR30)2或R30(SO2);
或者R1和R2与它们所键合的氮原子一起形成基团其中星号*表示与E的键;
R3和R4相互独立地为光活性结构部分Q,氢,未被取代或被一个或多个R32取代的C6-C14芳基,未被取代或被一个或多个OR6、SR29、NR7R8、CO)R24、(CO)OR24、(CO)N(R16)(R’16)、C(R24)=C(R’24)2、CN或被任选被R32取代的C6-C14芳基取代的线性或支化C1-C6烷基;
或者R3和R4相互独立地为被一个或多个O、O(CO)、(CO)O、C(R24)=C(R24)或R16N(CO)间隔的线性或支化C2-C26烷基并且所述间隔的C2-C26烷基未被取代或被一个或多个OR6、SR29、NR7R8、(CO)R24、(CO)OR24、(CO)N(R16)(R’16)、C(R24)=C(R’24)2或被CN取代;
或者R3和R4相互独立地为未被取代或被一个或多个OR6或SR29取代的C5-C6环烷基;
或者R3和R4相互独立地为(CO)C1-C3亚烷基-OR25、(CO)R15、(CO)N(R16)(R’16)、(CO)OR30、(PO)(OR30)2或R30(SO2);
R5为氢或线性或支化C1-C6烷基;
R6为氢、C1-C8烷基、Si(CH3)3、(CO)R15、(CO)N(R16)(R30)、
R7和R8相互独立地为线性或支化C1-C6烷基或苯基,或者R7和R8与它们所键合的氮原子一起形成基团
Q为式(3)、(4)、(5)、(6)、(6a)或(7)的基团:
在所述式(3)、(4)、(5)、(6)、(6a)和(7)中星号*表示与式(2)中氮的键接;
Q1为式(8)、(9)、(10)、(11)、(11a)或(12)的基团:
在所述式(8)、(9)、(10)、(11)、(11a)和(12)中星号*表示与硅原子的键接;
p为整数0、1、2、3或4;
Z1、Z2、Z3和Z4相互独立地表示直接键、CO、未被取代或被一个或多个OR6取代的C1-C6亚烷基,
或者相互独立地为被一个或多个O或O(CO)间隔且未被取代或被一个或多个OR6取代的C2-C6亚烷基,
或者相互独立地为未被取代或被一个或多个OR6取代的**OC1-C6亚烷基,
或者相互独立地为被一个或多个O、(CO)O或O(CO)间隔且未被取代或被一个或多个OR6取代的**OC2-C12亚烷基,
或者相互独立地为未被取代或被一个或多个OR6取代的**SC1-C12亚烷基,
或者相互独立地为被一个或多个O或O(CO)间隔的**SC2-C12亚烷基,或者为**O-C1-C6亚烷基-(CO)或**S-C1-C6亚烷基-(CO);
在所述定义中双星号**表示与苯基环的连接;
Z5为直接键、未被取代或被一个或多个OR6取代的线性或支化O-C2-C6亚烷基;
或者为被一个或多个O间隔且未被取代或被一个或多个OR6取代的线性或支化O-C2-C8亚烷基;
Z6、Z7、Z8和Z9相互独立地为线性或支化-C1-C3亚烷基-、**-O-L-、**-O-E1-L-、**C1-C6亚烷基-O-L-、**-O-C2-C6亚烷基-O-L-、**-O-C2-C6亚烷基-S-L-、**-O-C2-C6亚烷基-S-E1-L-、**-S-L-、**-S-E1-L-、**C1-C6亚烷基-S-L-、**C1-C6亚烷基-S-E1-L-、**-S-C2-C6亚烷基-S-L-、**-S-C2-C6亚烷基-S-E1-L-、**-S-C2-C6亚烷基-O-L-、**-(CO)-O-L-、**-(CO)-O-E2-L-*、**C1-C6亚烷基-(CO)-O-L-、**C1-C6亚烷基-(CO)-O-E2-L-、**O-C1-C6亚烷基-(CO)-O-L-、**O-C1-C6亚烷基-(CO)-O-E2-L-、**S-C1-C6亚烷基-(CO)-O-L-或**S-C1-C6亚烷基-(CO)-O-E2-L-,
在所述定义中双星号**表示与苯基环的连接;
Z10为**-O-L-或**-O-E2-L-,在所述定义中双星号**表示与苯基环的连接;
E1为在所述定义中星号*表示与L的键接;
E2为在所述定义中星号*表示与L的键接;
X为OR5或NR7R8;
R9和R10相互独立地为C1-C6烷基、C2-C12链烯基或未被取代或被一个或多个C1-C6烷基取代的苯基C1-C3烷基;
R11具有对R1和R2所给定义之一;
R12、R13和R14相互独立地为氢,未被取代或被一个或多个OH、C1-C4烷氧基、苯基、卤素或被CN取代的线性或支化C1-C12烷基;或者R12、
R13和R14相互独立地为被一个或多个非连续O间隔的C2-C12烷基;或者R12、R13和R14为卤素、OH、NR7R8、(CO)R23、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、-(C1-C6烷基)-NR7R8或-O-(C1-C6烷基)NR7R8;
R15为氢、未被取代或被C(R24)=C(R24)2或N(R7)(R8)取代的线性或支化C1-C20烷基,或者为被一个或多个O或C(R24)=C(R24)间隔的C2-C20烷基;或者为未被取代或被一个或多个C1-C4烷基、卤素、C1-C4烷氧基、N(R7)(R8)或C1-C4烷硫基取代的苯基,
或者R15为C5-C6环烷基、其中星号*表示与(CO)R15的羰基的C原子的键;
R16和R’16相互独立地为氢、苯基或线性或支化C1-C6烷基;
R17、R’17、R18和R’18相互独立地为氢、未被取代或被一个或多个C(R24)=C(R24)2取代的线性或支化C1-C20烷基,或者为被C(R24)=C(R24)间隔的线性或支化C2-C20烷基;
或者R17和R18与它们所键合的碳原子一起形成其中星号*表示与E的键,
或者R’17和R’18与它们所键合的碳原子一起形成其中星号*表示与(CO)R15中羰基的C原子的键;
R19、R20、R21和R22相互独立地为氢、Cl或甲基;
R23为C1-C6烷基,未被取代或被一个或多个C1-C4烷基、卤素、C1-C4烷氧基或被C1-C4烷硫基取代的苯基;
R24、R’24、R26和R27相互独立地为氢或C1-C6烷基;
R25为氢、Si(CH3)3、(CO)R15、(CO)N(R16)(R30)、R28为氢,未被取代或被苯基取代的线性或支化C1-C6烷基;或者为未被取代或被一个或多个C1-C4烷基或被卤素取代的C5-C6环烷基或苯基;R29为氢,未被取代或被一个或多个OH、NR7R8、(CO)R24、CO)OR24、(CO)N(R16(R’16)或被CN取代的线性或支化C1-C6烷基,或者R29为被一个或多个O、O(CO)或N(R16)(CO)间隔的线性或支化C2-C20烷基并且所述间隔的C2-C20烷基未被取代或被一个或多个OH、NR7R8、(CO)R24、(CO)OR24或被(CO)N(R16(R’16)取代,或者R29为Si(CH3)3、(CO)R31、(CO)N(R16)(R30)、R30为苯基或线性或支化C1-C6烷基;
R31为氢,未被取代或被C(R24)=C(R24)2取代的线性或支化C1-C20烷基,或者为被一个或多个O或C(R24)=C(R24)间隔的C2-C20烷基;或者为未被取代或被一个或多个C1-C4烷基、卤素、C1-C4烷氧基或被C1-C4烷硫基取代的苯基,
或者R31为C5-C6环烷基、其中星号*表示与(CO)R31的羰基的C原子的键;和
R32为卤素、CN、OH、C1-C4烷氧基、(CO)OR24、NR7R8、乙烯基或未被取代或被一个或多个CN、OH、(CO)R24或被NR8R9取代的C1-C6烷基;条件是所述光敏引发剂化合物中存在经由式(2)的基团的至少一个Q和至少一个胺官能团。
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