[发明专利]聚氨酯的制造方法及由该方法得到的聚氨酯的用途

说明书

技术领域

本发明涉及聚氨酯的制造方法、由该制造方法得到的聚氨酯以及该用途。

背景技术

聚氨酯化合物及聚氨酯尿素化合物应用于各种各样的领域。聚氨酯化合物主要由聚酯多元醇或聚醚多元醇等的多羟基化合物和异氰酸酯化合物及根据需要添加的扩链剂、发泡剂、匀泡剂等制造，经常用作聚氨酯系弹性纤维或聚氨酯尿素系弹性纤维等用途。尤其，具有聚氨酯尿素结构的纤维，由于软链段成分使用聚醚多元醇，硬链段使用凝聚力高的多胺化合物，所以具有弹性特性、拉伸恢复性优异的性质。可是，这些聚氨酯系弹性纤维，由于纤维之间的粘附性高，所以纺出时解舒性恶化，此外，由于摩擦力大，所以线接触的纺丝机、整经机、针织机或导轨的加工工序中的机器中发生断线。因此，容易产生在加工工序中发生断线等问题。因此，为了降低加工工序的机器和线之间的摩擦力，有添加作为油剂的固体金属皂或油溶性高分子、高级脂肪酸、氨基改性聚硅氧烷等的方法，或者分散有作为平滑剂的滑石、二氧化硅、胶体氧化铝或氧化钛等的方法，进一步有将硅二元醇或硅二胺导入到聚氨酯主链的一部分的方法等(例如，专利文献1)。

可是，即使在该方法中也存在以下问题，不能得到充分的防止粘附的效果，或者平滑剂使纺丝机、整经机、针织机或导纱器产生重大的磨耗，或者整经、经编工序中，通过油剂成分提取出来的纤维中的低聚物或者油剂中的固体或高粘度成分变成固体或者浆状而分离出来的物质大量地附着在纤维上，污损产品或者使机械或器具发生堵塞，从而没有解决课题。因此，寻求这样一种聚氨酯的制造方法，即使不使用这样的油剂或平滑剂，粘附性也降低，纺出时的解舒性(或聚氨酯之间的剥离性)高，具有高剥离性。

另一方面，聚氨酯的原料使用具有羟基的多羟基烃系聚合物的例子，举例有用于提高聚烯烃树脂材料的粘结性的作为氨基甲酸酯系树脂的改性剂的用途(专利文献2)，或者作为高分子多元醇与聚丁二醇混合制造聚氨酯，试图提高聚氨酯系弹性纤维的耐久性的研究(专利文献3)。可是，在专利文献3记载的方法中，高分子多元醇的疏水性过高，与聚醚多元醇的相溶性恶化，存在制造聚氨酯时凝胶化，或者作成纱线或薄膜时分散不均一的问题。此外，已知，采用专利文献3记载的方法制造的聚氨酯构成的纤维制作的伸缩性布帛或者泳衣的耐氯性、耐热水性、耐光性优异等，但是使用具有羟基的多羟基烃系聚合物作为原料，聚氨酯的粘附性降低，甚至由聚氨酯构成的薄膜或者弹性纤维等成形物的粘附性降低，不会用于提高剥离性的目的。此外，专利文献3记载的聚氨酯系弹性纤维，虽然作为扩链剂例举了多元醇以及多元胺，但是实际上，是通过以多元醇为扩链剂的溶融纺丝法得到的得到的弹性纤维，若要用该方法得到使用多元胺的所谓聚氨酯尿素构造物的话，链延长反应时容易发生凝胶或者三维交联等异常反应，存在难以成形为均质的纤维或者薄膜的问题。

此外，另一方面，完成了以下的研究，以改良聚氨酯弹性纤维的诸物性为目的，而改良聚氨酯的原料成分。例如，作为使用聚酯多元醇的例子，提议由以侧链具有烃基的多元醇为必须成分的二醇构成成分和以二聚酸为必须成分的羧酸构成成分形成的疏水性聚酯多元醇(专利文献4)。可是，即使使用这些聚酯多元醇时，也还是得不到显示充分的剥离性的聚氨酯。

背景技术文献

专利文献

专利文献1：日本国特开平10-259577号公报

专利文献2：日本国特开平6-158016号公报

专利文献3：日本国特开平11-131325号公报

专利文献4：日本国特开2002-212273号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明鉴于上述课题，本发明的目的在于提供一种制造聚氨酯以及聚氨酯尿素的方法以及对制造聚氨酯尿素有用的新的聚酯多元醇，从聚醚多元醇、聚异氰酸酯化合物以及扩链剂制造聚氨酯时，聚氨酯以及聚氨酯尿素对聚氨酯弹性纤维或薄膜以及衣料等的高功能聚氨酯用途极其有用，并且，粘附性低，剥离性高。

为解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行了认真的研究，结果发现，在制造聚氨酯时，通过使用聚醚多元醇和分子末端具有至少一个羟基的多羟基烃系聚合物，优选是具有特定的结构和一定的氧含量的聚酯多元醇，更优选混合该聚酯多元醇和聚醚多元醇，通过在溶剂的共存下与聚异氰酸酯化合物以及扩链剂反应，可以降低所得到的聚氨酯以及聚氨酯尿素的粘附性，可以提高剥离性以及纺出时的解舒性，从而完成了本发明。

也就是说，本发明的要旨在于下述[1]～[29]。