[发明专利]β-烷氧基丙酰胺类的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及β-烷氧基丙酰胺类的制造方法。

背景技术

通常酰胺系有机溶剂具有优异的溶解能力和易于溶解于水的性质，因此可以进行利用水的淋洗，并具有作为溶剂或清洗剂所需要的性能。例如，可以用作抗蚀剂剥离剂或聚酰亚胺、聚酰胺之类的难溶性树脂的特殊溶剂。

另外，最近卤系溶剂有造成臭氧层破坏等环境污染的可能，且毒性大、NMP等具有生殖毒性，因此酰胺系有机溶剂可作为它们的替代溶剂来使用。

但是，该酰胺系化合物的现有制造方法由于将价格昂贵的原料作为起始原料，因此有制造成本高、收率低等的问题，人们期望一种高效的制造方法。

专利文献1（日本特开昭49-66623）记载了在用作聚合性单体的α、β-烯烃系不饱和单羧酸的N，N-二烷基丙酰胺类的制造方法中，合成β-烷氧基-N，N-二烷基丙酰胺类作为中间体的方法。

合成该β-烷氧基-N，N-二烷基丙酰胺类的方法，是使β-烷氧基丙酸烷基酯类与二烷基胺类在具有2个邻接羟基的多元醇的存在下反应而进行酰胺化的方法。

在该方法中，不仅反应需要长时间（20～40小时），而且在反应工序的过程中需要中和-分离操作，工艺复杂，难以在工业上制造。

专利文献2中记载了使二烷基丙烯酰胺类与碳原子数为1～4的脂肪族一元醇反应的方法。该方法可在温和的条件下合成。但是，二烷基丙烯酰胺如例如日本特开平10-279545所述、经过3～4工序来制造，且二烷基丙烯酰胺本身价格昂贵，故通过该方法来制造β-烷氧基-N，N-二烷基丙酰胺时，成本变高。

另外，如专利文献3所述，有使二甲胺与烷氧基丙酰氯反应的方法。例如，在二乙醚溶剂存在下使二甲胺与3-乙氧基-丙酰氯反应时，则可合成3-乙氧基-N，N-二甲基丙酰胺。

但是该方法的原料价格昂贵，难说是一种高效的制造方法，难以用于工业制造。

进一步地，专利文献4中记述了由丙烯酸酯类暂先制造β-烷氧基丙酸烷基酯类，接着添加二烷基胺来制造β-烷氧基N，N-二烷基丙酰胺类的方法。在该方法中，由β-烷氧基丙酸烷基酯类来制造β-烷氧基N，N-二烷基丙酰胺类时，并用碱性催化剂和多元醇。专利文献4的方法与专利文献1相比，虽然反应时间变短，但收率并不充分。

另外，这些现有方法中均是一起进行酰胺化反应，例如由β-甲氧基-丙酸甲酯通过酰胺化合成β-甲氧基丙酰胺时，未反应的二甲胺和副产的甲醇共存，由于它们会发生共沸，因此不能完全分离，在工业上不利。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭49-66623号公报

专利文献2：日本特愿2003-300329号

专利文献3：日本特开昭59-020258号公报

专利文献4：日本特愿2007-039383号。

发明内容

本发明的目的在于提供高效的β-烷氧基丙酰胺类的制造方法。

鉴于上述情况，本发明人等深入研究了高效的制造方法，结果发现，通过将β-烷氧基丙酸酯类用于原料，并使其与多元醇、碱性催化剂反应，而以高选择率地制造β-烷氧基丙酸酯类的多元醇酯交换体，接着通过使胺类与其反应的分开反应，由此可以高效、连续地将β-烷氧基丙酸酯类酰胺化，从而完成了本发明。

根据本发明，可以提供以下的β-烷氧基丙酰胺类的制造方法。

1.β-烷氧基丙酰胺类的制造方法，其中，在碱性催化剂的存在下，使下述式（Ｉ）的β-烷氧基丙酸酯与具有2个以上OH基的多元醇进行酯交换反应，而合成β-烷氧基丙酸酯的多元醇酯交换体，

接着，使上述多元醇酯交换体与下述式（II）的胺类进行酰胺化反应，而合成下述式（III）的β-烷氧基丙酰胺，

[化1]

式中，R¹，R²可以相同或不同，为碳原子数为1～8的烷基；R³，R⁴可以相同或不同，为氢、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、碳原子数为1～8的烷氧基烷基或者缩水甘油基。

2.根据1所述的β-烷氧基丙酰胺类的制造方法，其中，上述多元醇是乙二醇、甘油、二甘醇或丙二醇类。

3.根据1或2所述的β-烷氧基丙酰胺类的制造方法，其中，在上述酯交换反应中，相对于β-烷氧基丙酸酯1摩尔，多元醇为0.5～4摩尔，碱性催化剂为0.001～0.1摩尔。