[发明专利]硫代氯甲酸酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制造化合物的方法，该方法为在反应器内，碱催化剂存在下、在有机溶剂中，使式(I)所示的化合物〔以下有时称为链烯基硫醇(I)。〕与光气反应，由此制造式(II)所示的化合物〔以下有时称为硫代氯甲酸酯(II)。〕

【化学式1】

(式中，R¹及R²分别表示氢原子或碳数1～4的烷基。)

【化学式2】

(式中，R¹及R²分别表示与上述同义。)。

背景技术

在日本特开2007-204428号公报(专利文献1)公开如下：作为在反应器内并且在有机溶剂中、碱催化剂存在下，使链烯基硫醇(I)与光气反应来制造硫代氯甲酸酯(II)的方法，具有相对于链烯基硫醇(I)1摩尔使用羧酸酰胺0.05摩尔，且向未加入羧酸酰胺的反应器中，供给链烯基硫醇(I)、光气及羧酸酰胺的方法；和相对于链烯基硫醇(I)1摩尔使用羧酸酰胺0.05摩尔，且向预先加入了链烯基硫醇(I)总量及羧酸酰胺总量的反应器中供给光气的方法。

日本特开2007-290987号公报(专利文献2)公开如下：相对于链烯基硫醇(I)1摩尔使用三乙胺0.05摩尔，且向预先加入了链烯基硫醇(I)总量的25重量％及三乙胺总量的25重量％的反应器内，供给剩余的链烯基硫醇(I)、光气及剩余的三乙胺的方法；和相对于链烯基硫醇(I)1摩尔使用三乙胺0.05摩尔，向预先加入了链烯基硫醇(I)总量及三乙胺总量的反应器中供给光气的方法。

专利文献1：日本特开2007-204428号公报

专利文献2：日本特开2007-290987号公报

发明内容

发明要解决的问题

在上述以往的方法中，除了作为目标产物的硫代氯甲酸酯(II)之外，式(III)所示化合物〔以下有时称为副产物(III)。〕的生成量有时会增加，即便在硫代氯甲酸酯(II)的品质和收率方面考虑也未必是满足的方法。

【化学式3】

(式中，R¹及R²分别表示与上述同义。)。

本发明的目的在于提供一种可良好抑制副产物(III)的生成、且以良好收率制造优异的品质的硫代氯甲酸酯(II)的方法。

用于解决问题的方案

本发明提供一种制造方法，其为在反应器内并且在有机溶剂中、羧酸酰胺存在下，使式(I)所示的化合物与光气反应，由此制造式(II)所示的化合物的方法，其中，

【化学式4】

(式中，R¹及R²分别表示氢原子或碳数1～4的烷基。)

【化学式5】

(式中，R¹及R²分别表示与上述同义。)，

在预先加入了羧酸酰胺总量的10～50重量％的反应器内，将式(I)所示的化合物、光气及剩余部分的羧酸酰胺(即该酰胺的总量的50～90重量％)供给到该反应器内。

发明的效果

根据本发明，可以良好地抑制副产物(III)的生成，且以良好的收率制造优异的品质的硫代氯甲酸酯(II)。

具体实施方式

本发明的制造方法中，使上述式(I)所示的链烯基硫醇(I)与光气反应。式(I)中，作为碳数1～4的烷基的例子，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。作为链烯基硫醇(I)的例子，可举出2-丙烯基硫醇(烯丙基硫醇)、2-丁烯基硫醇、3-甲基-2-丁烯基硫醇、2-戊烯基硫醇、2-己烯基硫醇、2-庚烯基硫醇等。优选使用2-丙烯基硫醇(烯丙基硫醇)。

光气的使用量相对于链烯基硫醇(I)1摩尔，通常为1摩尔以上，优选为1.05～2摩尔。予以说明，光气可以使用气态的光气，也可以使用液态的光气。

本发明的制造方法中，由于使用羧酸酰胺作为催化剂，所以上述反应能够顺利进行。羧酸酰胺可以是N，N-二取代羧酸酰胺、N-一取代羧酸酰胺或无取代的羧酸酰胺。其典型的的例子为下式(IV)所示的化合物。

R³-C(＝O)-NR⁴R⁵(IV)