[发明专利]共轭二烯聚合物的制造方法有效

专利信息
申请号: 200980150529.9 申请日: 2009-12-25
公开(公告)号: CN102245647A 公开(公告)日: 2011-11-16
发明(设计)人: 铃木通典;斯波晃司;村上真人 申请(专利权)人: 宇部兴产株式会社
主分类号: C08F4/54 分类号: C08F4/54;C08F36/04
代理公司: 中科专利商标代理有限责任公司 11021 代理人: 周长兴
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 共轭 聚合物 制造 方法
【说明书】:

技术领域

本发明是关于一种使用含钇化合物催化剂的顺式-1,4构造含有率非常高的共轭二烯聚合物的制造方法。

背景技术

关于1,3-丁二烯、异戊二烯等的共轭二烯的聚合催化剂过去就已有许多被提出讨论,而其中有部分已工业化。例如制造顺式-1,4构造含有率高的共轭二烯聚合物时,常使用组合钛、钴、镍、钕等的过渡金属化合物与有机铝的催化剂。

已知使用周期表第3族元素作为催化剂来聚合共轭二烯,目前为止已被提出各式各样的聚合方法。例如日本专利特开平7-268013号公报(专利文献1)中已揭示由稀土类金属的盐、周期表第Ⅰ~Ⅲ族元素的有机金属化合物、含氟有机硼化合物所构成的催化剂系。此外,日本专利特开平11-80222号公报(专利文献2)中已揭示由周期表第ⅢB族金属化合物、非配位性阴离子与阳离子构成的离子性化合物、周期表第Ⅰ~Ⅲ族元素的有机金属化合物所构成的聚合催化剂。

作为使用钇化合物的聚合催化剂,于国际公开第2006/049016号说明书(专利文献3)已揭示使用具有大体积取代基的钇化合物的催化剂系,而于日本专利特开2007-161918号公报(专利文献4)已揭示使用以双(三甲硅基)酰胺基作为配体的钇化合物催化剂系。由该些的催化剂系所获得的共轭二烯聚合物的顺式-1,4构造含有率一般为97~98.5%左右。

关于可获得顺式-1,4构造含有率非常高的共轭二烯聚合物的催化剂系,于日本专利特开平2002-256012号公报(专利文献5)、日本专利特开平2004-027179号公报(专利文献6)已揭示一种含有烯土类金属化合物的茂金属型(metallocene)阳离子络合物者。然而,茂金属型络合物的合成以及分离较难,此外对于空气、水等非常敏感,故有难以使用的问题。另外,顺式-1,4构造含有率非常高的共轭二烯聚合物具有只能于低聚合温度才能获得的问题。

先前技术文献

专利文献1:日本专利特开平7-70143号公报

专利文献2:日本专利特开平7-268013号公报

专利文献3:国际公开第2006/049016号说明书

专利文献4:日本专利特开平2007-161918号公报

专利文献5:日本专利特开平2002-256012号公报

专利文献6:日本专利特开平2004-027179号公报

发明内容

发明所欲解决的课题

本发明的课题在于提供一种制造共轭二烯聚合物的方法,使用比较容易使用且具有高活性的催化剂,制造出顺式-1,4构造含有率高,特别是含有顺式-1,4构造99%以上的共轭二烯聚合物。

用以解决课题的手段

本发明提供一种共轭二烯聚合物的制造方法,其特征在于:

于由(A)下述的通式(1)所表示的钇化合物、(B)由非配位性阴离子与阳离子所构成的离子性化合物、以及(C)有机铝化合物所构成的催化剂的存在下,以低于40℃的条件进行共轭二烯聚合;

(R1~R3表示氢、或碳数为1~12的取代基、Y表示钇原子)。

此外,本发明亦提供一种共轭二烯聚合物制造用催化剂,与使用该催化剂的共轭二烯聚合物的制造方法,其特征在于:

该催化剂由(A)下述的通式(2)所表示的钇化合物、(B)由非配位性阴离子与阳离子所构成的离子性化合物、以及(C)氢化有机铝化合物所构成;该催化剂的(C)成分与(A)成分的摩尔比(C)/(A)为5~50;

(R1~R6表示氢、或碳数为1~12的取代基、Y表示钇原子)。

发明效果

由本发明可高效率地制造含有顺式-1,4构造99%以上的共轭二烯聚合物。

具体实施方式

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