[发明专利]直链的胺官能化聚三亚甲基醚组合物

权利要求书

1.下式的聚(三亚甲基醚)二胺

其中n为4至170。

2.权利要求1的聚(三亚甲基醚)二胺，其中所述聚(三亚甲基醚)胺由聚(三亚甲基醚)二醇形成，所述聚(三亚甲基醚)二醇由生物衍生的1，3-丙二醇的缩聚而获得。

3.制备下式的聚(三亚甲基醚)二胺的方法，

所述方法包括：

a)任选地在溶剂的存在下，在小于约25℃的温度下，使下式的聚(三亚甲基醚)二醇

与亚硫酰卤接触并且任选地与二甲基甲酰胺接触以形成反应混合物；

b)将反应混合物的温度升至50至150℃的温度并在所述升高的温度下保持反应混合物约2至24小时；

c)形成下式的聚(三亚甲基醚)卤化物

其中X为Cl或Br；

d)将聚(三亚甲基醚)与1至10摩尔当量的碱金属叠氮化物在溶剂的存在下，在25至200℃的温度合并以形成下式的聚(三亚甲基醚)叠氮化物

以及

e)在溶剂或溶剂混合物中，在约15至500psi的压力和25至200℃的温度下，使聚(三亚甲基醚)叠氮化物与还原剂接触，或在氢气下与催化量的催化剂接触，以形成具有以下结构的聚(三亚甲基醚)胺

其中n为4至170。

4.权利要求3的方法，其中步骤(a)的溶剂为甲苯；其中步骤(d)中的叠氮化物为叠氮化钠，并且步骤(d)中的溶剂选自二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇和异丙醇。

5.权利要求3的方法，其中步骤(e)的催化剂为钯/碳。

6.用于制备下式的聚(三亚甲基醚)二胺的方法，

所述方法包括：

a)将下式的聚(三亚甲基醚)二醇的链端部羟基转化

成离去基团以形成下式的化合物

其中Z选自：甲磺酸酯基(-OMs)、甲苯磺酸酯基(-OTs)、硝基苯磺酸酯基(-ONs)、溴苯磺酸酯基(-OBs)、三氟甲磺酸酯基(-OTf)、全氟丁基磺酸酯基、三氟乙基磺酸酯基、碘(-I)，

b)将得自步骤(a)的化合物与1至10摩尔当量的碱金属叠氮化物在溶剂的存在下在25至200℃的温度合并以形成下式的聚(三亚甲基醚)叠氮化物

并且

c)在溶剂或溶剂混合物中，在约15至500psi的压力和25至200℃的温度下，使聚(三亚甲基醚)叠氮化物与还原剂接触，或在氢气下与催化量的催化剂接触，以形成具有以下结构的聚(三亚甲基醚)胺

其中n为4至170。

7.用于制备下式的聚(三亚甲基醚)二胺的方法，

所述方法包括：

a)任选地在溶剂的存在下，在小于约25℃的温度下，使下式的聚(三亚甲基醚)二醇

与亚硫酰卤且任选地与催化量的二甲基甲酰胺(DMF)接触以形成反应混合物；

b)将反应混合物的温度升高至50至150℃的温度，并在所述升高的温度下保持反应混合物约2至24小时以形成聚(三亚甲基醚)卤化物：

其中X为Cl或Br；

c)在15至500psi的压力和25至150℃的温度下，使所述聚(三亚甲基醚)卤化物与无水氨，或与氨水和适宜溶剂的混合物接触以形成下式的聚(三亚甲基醚)二胺

其中n为4至170。

8.用于制备下式的聚(三亚甲基醚)二胺的方法，

所述方法包括：

a)将下式的聚(三亚甲基醚)二醇的链端部羟基转化

成更好的离去基团以形成下式的化合物

其中Z选自甲磺酸酯基(-OMs)、甲苯磺酸酯基(-OTs)、硝基苯磺酸酯基(-ONs)、溴苯磺酸酯基(-OBs)、三氟甲磺酸酯基(-OTf)、全氟丁基磺酸酯基、三氟乙基磺酸酯基、碘(-I)，

b)在约15至500psi的压力和25至150℃的温度下，使步骤(a)的化合物与无水氨接触，或与氨水和溶剂的混合物合并以形成下式的聚(三亚甲基醚)二胺

其中n为4至170。