[发明专利]聚有机硅氧烷组合物、该组合物的固化体以及该组合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚有机硅氧烷组合物、该组合物的固化体以及该组合物的制造方法。

背景技术

现有技术下，聚有机硅氧烷组合物由于在固化时发挥出色的耐候性和耐久性，因而被使用于粘接剂或密封剂中。近年来，聚有机硅氧烷组合物的固化物存在被要求具有更高的强度的趋势。为了达到该要求，已知的有例如在聚有机硅氧烷组合物中混合由无机或有机化合物构成的填料。

另外，成为粘接对象的材料(以后，称为“粘附体”)的种类也有扩大的趋势，且作为电气、电子工业、汽车工业产品中的弹性粘接剂、建筑用密封剂等而被广泛地利用。伴随于此而存在被暴露于更加残酷的使用环境中的趋势。例如被使用于汽车的发动机外围、建筑外围材料等中，该情况下要求耐油性、耐水性、耐热性、耐寒性等。为了达到这样的要求，作为聚有机硅氧烷组合物，已知的有包含硅官能性聚有机硅氧烷，含烷氧基或链烯氧基的交联剂，铝、钛或锆的醇盐及其衍生物、这些的水解缩合物或螯合物，含亚氨基的硅化合物以及有机基硅氧基的组合物(参照专利文献1)。

另外，未固化状态下的保存稳定性也有被重视的趋势，作为相对于聚氯乙烯涂层钢板和塑料类同时显示出出色的粘接性的聚有机硅氧烷组合物，已知的有在聚有机硅氧烷组合物中混合具有β-二酮氧基结构(β-diketoneoxy)的原子团和有机硅化合物，且作为催化剂使用钛醇盐等的金属醇盐的组合物(参照专利文献2)。

专利文献1：日本公开公报、特开平9-241509号

专利文献2：日本公开公报、特开平11-323132号

发明内容

但是，上述现有的聚有机硅氧烷组合物的固化体存在以下那样的问题。由在室温下固化而生成橡胶弹性体的现有的聚有机硅氧烷组合物与空气中的水分反应而固化的类型的固化体，由于在保存中因微量的水分而使烷氧基分解从而生成乙醇，因此，保存稳定性显著变差。为了解决该问题，已知的有，使用即使生成乙醇保存稳定性也良好且固化出色的钛醇盐系化合物来作为固化催化剂的固化体，但是，在使用钛醇盐系化合物时，存在相对于玻璃、金属、塑料等的粘附体的粘接性不足这样的问题。另外，在其制造过程中混合交联剂或填料的情况下，除了难以以低成本生产、另外也无法使粘接层变薄这样的问题之外，还存在由于交联剂或填料的种类而无法确保粘接剂的透光性这样的问题。

本发明是鉴于这样的问题而形成的，其目的在于，提供一种固化体的耐热性和耐寒性出色且高强度、高透光性，并也能够使用于玻璃、金属以及树脂的粘接，进而能够以低成本进行制造的聚有机硅氧烷组合物。

为了达成上述目的，本分明者们反复专心研究的结果，通过在特定的以质量分数计的分子量的平均值(Mw)以下的聚有机硅氧烷中，混合特定的摩尔比的金属醇盐并实施搅拌处理，而成功地制造出形成为固化体时耐热性和耐寒性出色且高强度、高透光性，并也能够使用于玻璃、金属以及树脂的粘接的聚有机硅氧烷组合物。

更加详细地说，本发明的一方式是，包含(A)一分子中的至少一个末端己硅醇改性的聚有机硅氧烷和(B)相对于1摩尔聚有机硅氧烷为0.5～4.0摩尔的金属醇盐，且聚有机硅氧烷的以质量分数计的分子量的平均值(Mw)为1000以下的聚有机硅氧烷组合物。

另外，本发明的其他方式是，进而具有利用氧将金属醇盐的金属(M)与硅(Si)之间连接起来的M-O-Si键的聚有机硅氧烷组合物。

另外，本发明的其他方式是，进而金属醇盐为钛醇盐或铝醇盐的聚有机硅氧烷组合物。

另外，本发明的其他方式是，进而钛醇盐为钛酸四丙酯(Titanium tetrapropoxide)或钛酸四丁酯(Titanium tetrabutoxide)的聚有机硅氧烷组合物。

另外，本发明的其他方式是，进而铝醇盐为三丁醇铝(Aluminium tributoxide)或三乙醇铝(Aluminium triethoxide)的聚有机硅氧烷组合物。

另外，本发明的其他方式是，进而金属醇盐对聚有机硅氧烷的摩尔比为0.5～3.0的聚有机硅氧烷组合物。

另外，本发明的其他方式是，进而金属醇盐对聚有机硅氧烷的摩尔比优选为1.0～2.0的聚有机硅氧烷组合物。

另外，本发明的一方式是，使上述任意一种聚有机硅氧烷组合物固化后的聚有机硅氧烷固化体。

另外，本发明的一方式是，将一分子中的至少一个末端己硅醇改性、且以质量分数计的分子量的平均值(Mw)为1000以下的聚有机硅氧烷，和相对于1摩尔聚有机硅氧烷为0.5～4.0摩尔的金属醇盐混合，而制造聚有机硅氧烷组合物的方法。