[发明专利]磷酸钙复合体及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及磷酸钙的复合体及其制造方法，更详细地说，涉及在金属表面上固定有磷酸钙的磷酸钙复合体及其制造方法。

背景技术

羟基磷灰石等磷酸钙作为生物体亲和性材料在医疗领域被广泛使用。尤其是用磷酸钙被覆基材的表面后的复合材料的细胞接合性高，所以期待作为导管等的经皮器件的应用。例如，提出了使环状丝心蛋白(日文：シクロフイブロイン)等柔软的高分子基材的表面结合磷酸钙微粒，并用于经皮器件中的技术。

在此，作为在基材表面固定羟基磷灰石的方法，例如提出了如下的方法：选择具有异氰酸酯或烷氧基甲硅烷基之类的特定官能团的高分子基材作为高分子基材，并使该高分子基材结合羟基磷灰石的方法(专利文献1)。另外提出了通过包含如下工序的方法在高分子表面形成羟基磷灰石的方法，所述工序使利用电晕放电处理或接枝处理等至少表面被亲水化的基体交替浸渍在钙溶液与磷酸溶液中，在基体的至少表面生成和固定羟基磷灰石(专利文献2)。

另外，作为在金属表面固定羟基磷灰石的方法，公开有如下的方法：用硝酸对不锈钢表面进行了处理后，利用(3-巯基丙基)三乙氧基硅烷等硅烷偶联剂(SCA)进行处理，对于导入到该金属表面的硅烷偶联剂，使用2，2-偶氮双(异丁腈)(AIBN)对γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTS)进行接枝聚合，并通过该聚合物的三甲氧基甲硅烷基残基与羟基磷灰石的反应，在金属表面上固定羟基磷灰石的方法(非专利文献1)。

现有技术文献

专利文献1：日本特开2004-51952号公报

专利文献2：日本特开2000-327314号公报

非专利文献

非专利文献1：OKADA，M.et al.J Biomed Mater Res Part A 589-596，2008.

发明内容

发明要解决的问题

根据以往的方法，必须用酸对金属表面进行处理，有时该酸会残留并在实际用途中成为问题。因此，本发明的第一目的在于，提供通过不使用酸且残留物少的处理方法在金属表面固定磷酸钙的手段。

另外，根据非专利文献1的方法，除了因上述的酸处理发生的问题外，还存在由于使用硫醇系的硅烷偶联剂，所以因该化合物的残留而发生硫醇特有的臭味的问题。因此，本发明的第二目的在于，除了上述的问题外，还提供通过不使用硫醇系的化合物的处理方法而在金属表面固定磷酸钙的手段。

用于解决问题的方法

本发明(1)，一种磷酸钙复合体的制造方法，其为在基材的表面结合磷酸钙而成的磷酸钙复合体的制造方法，其特征在于：包括如下工序：

在使上述基材的表面与表面处理剂接触后，与硅烷偶联剂接触而进行表面处理的表面处理工序，

在上述表面处理工序后，利用聚合引发剂引发硅烷偶联剂的聚合的聚合工序，和

使聚合工序后的上述基材的表面的硅烷偶联剂与上述磷酸钙结合的结合工序；

上述基材为金属，上述表面处理剂为臭氧水。

本发明(2)，在上述发明(1)的制造方法中，其特征在于，上述硅烷偶联剂为非硫醇系的硅烷偶联剂。

本发明(3)，在上述发明(1)或(2)所述的制造方法中，其特征在于，使用不锈钢作为上述基材。

本发明(4)是一种磷酸钙复合体，其通过上述发明(1)～(3)中任一项的方法而得到。

在此，对本说明书中使用的各种用语的含义进行解说。“磷酸钙复合体”是指在基材的表面结合有磷酸钙的构造物。“臭氧水”是指溶解有臭氧的水。“表面处理”是指对基材的表面进行改性的处理。

发明的效果

根据本发明(1)、(4)，在金属表面导入硅烷偶联剂时，使用臭氧代替酸，所以臭氧经过时间分解成为氧气，因此实现在金属表面上不残留地在金属表面固定磷酸钙的效果。另外，通过利用臭氧水对金属表面进行处理，在基材的表面导入大量OH基，使润湿性提高，因此与利用臭氧气体进行处理的情况相比，明显地容易导入硅烷偶联剂，所以还可以实现能够在金属表面上以牢固的接合强度及高被覆率固定磷酸钙的效果。另外，由于能够利用臭氧水处理除去基材表面的有机物，所以实现容易导入硅烷偶联剂的效果。

根据本发明(2)，由于不使用硫醇系的化合物，所以可以实现不产生由该化合物残留导致的臭味问题的效果。

根据本发明(3)，通过使用不锈钢作为基材，由此实现由臭氧水处理带来的向金属表面导入硅烷偶联剂特别容易的效果。

附图说明