[发明专利]作为硅橡胶配方的填料的亲水二氧化硅有效

专利信息
申请号: 200980160214.2 申请日: 2009-07-03
公开(公告)号: CN102471080A 公开(公告)日: 2012-05-23
发明(设计)人: G-G.林德纳;M.坎普夫 申请(专利权)人: 赢创德固赛有限公司
主分类号: C01B33/193 分类号: C01B33/193;C08L83/04;C08K3/36
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 范赤;林森
地址: 德国*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 作为 硅橡胶 配方 填料 二氧化硅
【说明书】:

技术领域

发明涉及非常适用于硅橡胶配方(RTV-1、RTV-2、HTV和LSR),特别非常适用于HTV硅橡胶配方的亲水沉淀二氧化硅,其制备方法及其用于增稠和增强硅橡胶配方的用途。

背景技术

硅橡胶是可转化成弹性体状态并含有具有可用于交联反应的基团的聚二有机硅氧烷作为基础聚合物的材料。主要合适的是存在于链端但也可并入链中的H-原子、OH基团和乙烯基。

填料,例如亲水沉淀二氧化硅作为增强剂并入这种体系中,其类型和量实质影响硫化产品的机械和化学性能。硅橡胶可以用无机颜料着色。分为高温硫化和室温硫化硅橡胶类型(HTV和RTV)。在高温硫化硅橡胶类型的情况下,还分为HTV硅橡胶和液体硅橡胶(LSR)。

在室温硫化或RTV硅橡胶材料的情况下,可以分为单组分体系和二组分体系。第一类(RTV-1C)在室温下在大气湿度影响下缓慢聚合,通过SiOH基团的缩合发生交联,形成Si-O键。通过由具有末端OH基团的聚合物和所谓的交联剂R-SiX3(例如X = -O-CO-CH3、-NHR)作为中间体形成的物类的SiX基团的水解形成SiOH基团。例如在二组分橡胶(RTV-2C)的情况下,使用硅酸酯(例如硅酸乙酯)和有机锡化合物的混合物作为交联剂,作为交联反应,通过脱醇由≡ Si-OR和≡ Si-OH(- = 甲基;R = 有机基团)形成Si-O-Si桥。

二氧化硅尤其用于增稠和增强RTV-1C硅橡胶。由于有机硅密封化合物的水解敏感性,它们必须将尽可能少的水分引入该体系。因此迄今几乎只有气相法二氧化硅用于此用途。但是,EP 1860066也公开了具有适合增稠RTV-1C配方的特殊表面特征的新型亲水沉淀二氧化硅。此外,US 5,395,605、US 2008/0019898和WO 2003/055801描述了用于硅橡胶配方的各种沉淀二氧化硅,该二氧化硅在每种情况下以低吸水为特征。具有低吸水的沉淀二氧化硅需要极特殊和复杂的制备方法。此外,制备和运输需要大量的努力。

尽管由于水交联,RTV-1C硅橡胶配方对任何水引入非常敏感并因此在水引入方面对填料提出特殊要求,但在HTV硅橡胶配方的情况下没有在这一程度上出现这种问题。在此,必须确保在引入填料后该配方的特别好的可加工性和硅橡胶产品的高机械载荷能力,特别是长期载荷能力。此外,特别是在透明硅橡胶配方的情况下,填料应造成尽可能低的变色,并实现高透明度。

在RTV-2C硅橡胶和液体硅橡胶配方的情况下,水引入该体系也不是非常重要,因为硅橡胶生产商专门预处理或后处理该填料,例如亲水沉淀二氧化硅。因此,例如在配混过程中原位使二氧化硅拒水,以使二氧化硅引入的水分在制备过程中逸出或减少。

EP 1557446描述了在挤出过程中不发泡的HTV硅橡胶配方。在此,也提出减少沉淀二氧化硅的吸水作为一种解决方案。

因此仍需要甚至可用于相对较高水含量的情况并表现出良好加工性质的用于硅橡胶配方,特别是HTV配方的填料。

发明内容

因此本发明的一个目的是提供没有现有技术的沉淀二氧化硅的至少一些缺点或仅在更低程度上具有这些缺点的新型沉淀二氧化硅。此外,旨在提供该新型沉淀二氧化硅的制备方法。

本发明的一个具体目的是提供容易并入和分散在硅橡胶配方,特别是HTV配方中并赋予它们良好机械性质,特别是良好长期载荷能力的沉淀二氧化硅。此外,本发明的一个具体目的是提供能够制备具有优选与极低变色结合的极高透明度的HTV配方(配混物和硫化产物)的沉淀二氧化硅。

从下列说明书、实施例和权利要求书的全文中能够看出没有明确提到的另一些目的。

通过下列说明书、实施例和权利要求书中更详细定义的沉淀二氧化硅和通过其中更详细定义的方法实现上述目的。

本发明因此涉及亲水沉淀二氧化硅,其特征在于它们具有

BET表面积       185至260平方米/克

CTAB表面积     100至160平方米/克

BET/CTAB比   1.2至2.6平方米/克

电导率                < 250 (μS)/cm。

本发明还涉及本发明的沉淀二氧化硅的制备方法,其特征在于其包含下列步骤:

a) 制备Y值为10至30的最初引入的混合物,

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