[发明专利]锂二次电池和该电池用正极

权利要求书

1.一种锂二次电池用正极，是具有正极集电体和在该集电体上形成的正极活性物质层的锂二次电池用正极，

所述正极活性物质层由基体相和分散存在于所述基体相中的凝聚相构成，

所述基体相含有至少1种粒状正极活性物质和至少1种粘合剂，

所述凝聚相由至少1种粒状正极活性物质凝聚而构成，并且实质上不含粘合剂。

2.如权利要求1所述的正极，所述基体相和凝聚相都含有至少1种同一组成的正极活性物质。

3.如权利要求1或2所述的正极，在所述正极活性物质的表面上形成有由导电性材料形成的导电性覆膜。

4.如权利要求3所述的正极，所述导电性材料是碳质材料，在所述正极活性物质的表面上形成有导电性的碳质覆膜。

5.如权利要求4所述的正极，所述基体相中含有的至少1种粘合剂是具有至少1个官能团的高分子化合物，

由所述高分子化合物形成的粘合剂与构成所述基体相中含有的正极活性物质的所述碳质覆膜的碳原子分子性结合，由此在所述基体相中形成了复合化合物，所述复合化合物由与该碳原子分子性结合的粘合剂、和构成包含该碳原子的所述碳质覆膜的碳网形成。

6.如权利要求5所述的正极，所述基体相，作为所述粘合剂含有具有羟基和/或羧基的至少1种高分子化合物。

7.如权利要求6所述的正极，作为所述高分子化合物含有导入了羟基和/或羧基、并且以1，1-二氟乙烯作为主要单体成分的1，1-二氟乙烯系聚合物。

8.如权利要求5～7的任一项所述的正极，在所述基体相中，通过所述高分子化合物彼此交联而形成粘合剂的网。

9.如权利要求1～8的任一项所述的正极，构成所述凝聚相的所述正极活性物质的、基于电子显微镜的测定而得到的一次粒子的平均粒径为1μm以下。

10.如权利要求1～9的任一项所述的正极，所述正极活性物质的至少1种是通式(1)所示的化合物，

LiMAO₄      (1)

其中，M是包含选自Fe、Co、Ni和Mn中的至少1种金属元素的1种或2种以上的元素，A是选自P、Si、S和V中的1种或2种以上的元素。

11.一种锂二次电池用正极的制造方法，所述锂二次电池用正极具有正极集电体和在该集电体上形成的正极活性物质层，所述方法包括以下步骤：

配制以在组合物中分散有凝聚体的状态存在的正极活性物质层形成用材料，所述组合物中含有至少1种粒状正极活性物质、至少1种粘合剂、以及能够使该粘合剂分散或溶解的溶剂，所述凝聚体由至少1种粒状正极活性物质凝聚而构成，且实质上不含粘合剂；以及

将所述正极活性物质层形成用材料涂布到正极集电体的表面上，从而在该正极集电体上形成正极活性物质层，所述正极活性物质层由基体相和凝聚相构成，所述基体相中含有至少1种正极活性物质和至少1种粘合剂，所述凝聚相由分散存在于所述基体相中的所述凝聚体形成。

12.如权利要求11所述的方法，以在所述基体相和凝聚相中含有至少1种同一组成的正极活性物质的方式配制所述正极活性物质层形成用材料。

13.如权利要求11或12所述的方法，在用于配制所述正极活性物质层形成用材料的正极活性物质的粒子的表面上预先形成由导电性材料形成的导电性覆膜。

14.如权利要求13所述的方法，作为所述导电性材料使用由含有碳元素的化合物形成的碳质材料，在将该碳质材料涂布到所述正极活性物质的粒子的表面上后，将该正极活性物质在非氧化性气氛中加热，对该碳质材料进行热分解处理，从而在该正极活性物质的粒子的表面上形成导电性的碳质覆膜。

15.如权利要求14所述的方法，通过所述热分解处理，在形成所述碳质覆膜的同时，由形成上了该碳质覆膜的正极活性物质粒子凝聚而构成、实质上不含粘合剂的凝聚体。

16.如权利要求15所述的方法，通过向所述组合物中添加所述凝聚体，并搅拌混合，从而配制出所述正极活性物质层形成用材料。