[发明专利]243db到1234yf的催化气相氟化

权利要求书

1.用于制备2,2,2,3-四氟丙烯(1234yf)的方法，包括:

(i)在氟化催化剂的存在下在足以产生反应混合物的条件下将2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(243db)与氟化氢HF在气相中接触；

(ii)将所述反应混合物分成包括HCl、2,2,2,3-四氟丙烯(1234yf)的第一物流与包括HF、2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233xf)和1,1,1,2,2-五氟丙烷(245cb)的第二物流；

(iii)将至少一部分的第二物流至少部分地再循环回到步骤(i)。

2.权利要求1的方法，其中将所述第一物流进一步分成HCl和2,2,2,3-四氟丙烯(1234yf)，优选以蒸馏步骤。

3.用于制备2,2,2,3-四氟丙烯(1234yf)的方法，包括:

(i)在氟化催化剂的存在下在足以产生反应混合物的条件下将2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(243db)与氟化氢HF在气相中接触；

(ii)将所述反应混合物分成HCl和含有氟化产物的物流；

(iii)将所述含有氟化产物的物流分成包括2,2,2,3-四氟丙烯(1234yf)的第一物流与包括HF、2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233xf)和1,1,1,2,2-五氟丙烷(245cb)的第二物流；

(iv)将至少一部分的第二物流至少部分地再循环回到步骤(i)。

4.权利要求1-3任一项的方法，其中在步骤(i)获得的所述反应混合物包括摩尔比为1:5-3:1、优选1:4-2:1的2,2,2,3-四氟丙烯(1234yf)和1,1,1,2,2-五氟丙烷(245cb)。

5.权利要求4的方法，其中在步骤(i)获得的所述反应混合物包括2,2,2,3-四氟丙烯(1234yf)、1,1,1,2,2-五氟丙烷(245cb)和1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷(244bb)，使得245cb与244bb的摩尔比为1∶1-70:1，优选1.5:1-65:1。

6.权利要求1-5任一项的方法，其中以3:1-150:1、优选4:1-70:1、更优选5:1-50:1的摩尔比HF:243db进行步骤(i)。

7.权利要求1-6任一项的方法，其中在3-20巴、优选5-15巴、更优选7-10巴的压力下进行步骤(i)。

8.权利要求1-7任一项的方法，其中在200-450°C、优选300-430°C、更优选320-420°C的温度下进行步骤(i)。

9.权利要求1-8任一项的方法，其中以6-100秒、优选10-80秒、更优选15-50秒的接触时间进行步骤(i)。

10.权利要求1-9任一项的方法，其中在O₂和/或Cl₂的存在下进行步骤(i)。

11.权利要求10的方法，其中O₂和/或Cl₂相对于2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(243db)的比为0.05-15摩尔%，优选0.5-10摩尔%。

12.权利要求1-11任一项的方法，其中所述分成第一物流和第二物流的步骤为蒸馏步骤。

13.权利要求1-12任一项的方法，其中在聚合抑制剂的存在下进行步骤(i)，所述聚合抑制剂优选选自对甲氧基苯酚、叔戊基苯酚、柠檬烯、d,1-柠檬烯、醌、氢醌、环氧化物、胺以及它们的混合物。

14.权利要求1-13任一项的方法，其中在包括Ni-Cr的催化剂存在下进行步骤(i)，所述催化剂优选为负载的。

15.权利要求1-14任一项的方法，其中所述催化剂负载在选自氟化的氧化铝、氟化的氧化铬、氟化的活性炭或石墨碳的载体上。

16.权利要求1-14任一项的方法，其中在负载或未负载的、优选未负载的催化剂存在下进行步骤(i)，所述催化剂为铬催化剂。

17.权利要求1-16任一项的方法，其中所述催化剂进一步包括选自Ni、Co、Zn、Mn或它们的混合物，优选镍的助催化剂，且其中所述助催化剂优选以所述氟化催化剂的约1-10重量%的量存在。