[发明专利]一种中间体反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的合成方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种农药杀螨剂关键中间体的合成方法，具体是采用2-氨基-1-(4-氯代苯基)丙醇制备反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的生产方法，属于农药化工领域。

背景技术：

噻螨酮(hexythiazox)化学名为反式-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-羧酰胺，是由日本曹达公司开发的杀螨剂。它是可同时杀灭幼虫和虫卵的杀螨剂，具有高效、低毒、环保、对植物表皮穿透性好的特点。主要用于防治果树、棉花、茶树、烟草、西瓜等作物的害螨。

噻螨酮的合成是以反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮和环己基异氰酸酯为原料，经缩合而成，这步反应条件温和，操作简便，收率亦高。但中间体反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的合成就比较复杂，所以噻螨酮的合成关键是中间体的制备。

中间体反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的合成路线有两条。第一条是氨基盐酸盐路线：以赤式-1-对氯苯基丙醇-2-氨基盐酸盐为原料，在碱存在下与二硫化碳及苄氯反应，反应产物在二氯甲烷中与氯化亚砜一起进行化合，然后，将生成物在盐酸水溶液中加热进行回流开环成酮反应，最后，再经环合得目标产物，即取代的反式噻唑烷酮。此路线反应步骤长，操作繁琐，收率也低，不适合工业化生产。

第二条是硫酸酯路线：此路线以赤式-2-氨基-1-对氯苯基丙醇的硫酸酯为原料，在碱存在下与二硫化碳反应得到反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-硫代噻唑烷酮，然后用双氧水氧化得到反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮。此路线较第一条路线收率要高，操作较为简单。但从反式-2-氨基-1-对氯苯基丙醇算起也有三步反应。反应步骤越多，相应地操作变得更为复杂、废液就会增多、生产成本也会增加。

发明内容：

本发明的目的是克服中间体反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮现有合成方法中步骤繁多的缺点，提供一条操作简单、安全、三废少，并且合成收率较高、产品质量较好的方法。

本发明合成中间体反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的方法，其特征是：将原料反式-2-氨基-1-对氯苯基丙醇和碱溶液(按一定计量比)投入到反应釜中搅拌均匀，再加入三倍计量的CS₂在110℃搅拌反应10h。冷却至常温，用氯仿萃取，有机层旋干，用水做重结晶，最后抽滤干燥得到反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-硫代噻唑烷酮，然后用双氧水氧化得到反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮。

按本发明的合成中间体反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的方法，所得中间体含量大于98％，以原料反式-2-氨基-1-对氯苯基丙醇计，收率大于90％。

本发明的原理如下所示。

本发明所述的碱溶液的浓度为1mol/L～10mol/L。

本发明所述的碱是LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)₂或CsOH，优选较为便宜的碱。

本发明所述的原料和碱的计量是碱的用量是原料的1-10倍。

本发明是一种合成除螨剂噻螨酮的中间体反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的生产方法，其发明具有以下几个优点：

1、本发明缩短了反应步骤，简化了操作；

2、通过本发明的合成方法生产产品的总体收率比现有的合成方法高；

3、本发明不需要使用硫酸与原料进行酯化反应，避免了强酸的使用，降低了对生产设备的腐蚀和对环境的污染，操作安全系数高。

4、本发明避免了生成大量的废酸，降低了对环境的损害。

具体实施方法：

实施例1