[发明专利]一种多氟三联苯类液晶化合物及其合成方法和用途

权利要求书

1.一种多氟三联苯类液晶化合物的合成方法，其特征在于：该化合物的结 构式为

式中：

R₁为丙基，R₂为C₁的三氟甲氧基；

所述多氟三联苯类液晶化合物的合成方法，包含以下步骤：

Ⅰ、中间体3,5-二氟丙基苯的制备

Ⅰ-1、在1升的三口瓶中加入200g镁屑和300mL四氢呋喃，加热搅拌至回 流；停止搅拌，滴加少量3,5-二氟溴苯，引发反应后，保持平稳回流，滴加135g 的3,5-二氟溴苯，搅拌1小时，降温至30℃待用；

Ⅰ-2、在1升的三口瓶中加入300mL四氢呋喃、172g溴丙烷、3.5g氯化亚 铜、2.1g氯化锂，在搅拌下滴入Ⅰ-1步制好的试剂，搅拌回流5小时，降温至 30℃，加盐酸水解，分液，用甲基叔丁基醚提取水相，合并有机相并用去离子 水洗6次，有机相用硫酸钠干燥后常压蒸馏，收集120℃以上馏分，得无色或浅 黄色液体，即为3,5-二氟丙基苯；

Ⅱ、中间体4-丙基-2,6-二氟碘苯的制备

向1升的三口瓶中加入3500mL的四氢呋喃、75g的3,5-二氟丙基苯，在氮 气保护下，用液氮降温至-50℃，滴加0.6mol正丁基锂，控温-50℃左右反应1 小时，滴加碘的四氢呋喃溶液，反应半小时，自然升温至-30℃，水解，石油醚 提取反应液，分去水层，有机相分别用5%亚硫酸氢钠溶液和碳酸钠溶液洗涤， 用硫酸钠干燥，水浴减压，收集3mmHg、75℃～90℃之间馏分，所得的深紫色 液体，即为4-丙基-2,6-二氟碘苯；

Ⅲ、中间体3,5-二氟苯硼酸的制备

Ⅲ-1、在1升的三口瓶中加入20g镁屑和300mL四氢呋喃，加热搅拌至回 流；停搅拌，滴加少量3,5-二氟溴苯引发反应，引发后，保持平稳回流，滴加 135g的3,5-二氟溴苯，搅拌1小时，降温至30℃待用；

Ⅲ-2、在1升三口瓶中加入硼酸三异丁酯四氢呋喃溶液，用液氮降温至-50℃， 滴入Ⅲ-1步制好的试剂，控温反应3小时，用盐酸水溶液水解，用乙酸乙酯提 取反应液，分去水层，有机相蒸除乙酸乙酯后吸滤得浅黄色固体，即为3,5-二氟 苯硼酸；

Ⅳ、中间体4-(4′-丙基-2′,6′-二氟苯基)-3,5-二氟苯的制备

向1升三口瓶中加入3,5-二氟苯硼酸130g、4-丙基-2,6-二氟碘苯212g、碳 酸钠53g、二甲基甲酰胺400mL、水200mL、2.5g的Pd/C，加热搅拌，回流反 应6小时，降温吸滤，滤液用甲苯提取，分去水相，水洗有机相，分去水相， 有机相蒸除溶剂，石油醚重结晶3次得白色固体，即为4-(4′-丙基-2′,6′-二氟苯 基)-3,5-二氟苯；

Ⅴ、中间体4-(4′-丙基-2′,6′-二氟苯基)-2,6-二氟苯硼酸的制备

向装有搅拌器、恒压滴液漏斗和温度计的2L四口瓶中加入65克4-(4′-丙基 -2′,6′-二氟苯基)-3,5-二氟苯、30克叔丁醇钾、1L四氢呋喃，用氩气保护，降温 至-90℃时，滴加0.272mol正丁基锂，控温搅拌1小时；温控-90℃以下，滴加 溶有65克硼酸三异丁酯的四氢呋喃溶液，滴加完毕在此条件下继续搅拌1.5小 时，自然升温至-25℃时，水解，静置分液，分去下层水相，水相用乙酸乙酯萃 取三次，合并有机相，蒸馏除去溶剂，用2倍石油醚重结晶2次得浅黄色固体， 即为4-(4′-丙基-2′,6′-二氟苯基)-2,6-二氟苯硼酸；

Ⅵ、目标产物多氟三联苯类液晶的制备

在1L三口瓶中加入30克4-(4′-丙基-2′,6′-二氟苯基)-2,6-二氟苯硼酸、25 克3,5-二氟-4-三氟甲氧基溴苯、16克无水碳酸钠、100mL甲苯、50mL无水乙 醇，最后加50mL去离子水，用氮气置换三次使系统处于氮气保护的气氛中，然 后迅速加入2克四(三苯基磷)钯，回流6小时；稍冷却后加入100mL去离子水， 搅匀后分液，水层用50mL×2甲苯萃取两次，合并有机相，用饱和食盐水洗三 次200mL×3，蒸馏除去溶剂，用2倍石油醚1倍乙醇重结晶2次，得白色针状 晶体即为4-(4′-(4″-丙基-2″,6″-二氟苯基)-2′,6′-二氟苯基)-2,6-二氟苯三氟甲氧醚。