[发明专利]一种大尺寸复杂形状钨制品的成形方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种钨制品的成形技术，属于粉末冶金生产工艺中金属零部件制备领域，特别是提供了一种近净成形大尺寸复杂形状钨制品零件的凝胶注模形技术。

技术背景

钨由于具有密度大、良好的冲击韧性、高塑性和低屈服强度、比铅对X射线和γ射线更强的吸收能力、抗腐蚀和抗氧化性高、导电性好、热膨胀系数低等优点，是理想的核燃料贮存器与防辐射的屏蔽材料、电子工业的触点材料和兵器工业的穿甲弹材料，因而广泛应用于航空航天、能源、军事、机械和冶金等领域。

钨制品通常采用传统的粉末冶金工艺和注射成型工艺制备，并通过烧结工艺使合金致密化达到使用要求。对于大尺寸形状复杂的钨制品，模压成型很难实现。而且压坯各部分密度不均，形状难控制，使制件重量、尺寸的分散度高，而且生产率低。采用注射成型工艺虽然解决了部分问题，但由于粘结剂及脱脂的影响，只能成形形状相对较复杂、厚度(或直径)较小的(10mm)的零部件。对于大厚度件或形状更复杂的大尺寸、截面变化的零部件发展受到限制。对于截面变化大、直径很大(＞70mm)的零件和复杂形状的钨合金制件，采用目前的粉末注射成形技术制备非常困难。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的钨制品的成形技术，实现大尺寸、形状复杂、密度高而均匀、力学性能优良的钨制品零件。

一种大尺寸复杂形状钨制品的成形方法，其特征包括以下工艺步骤：

(1)悬浮浆料配制：将有机单体和有机溶剂按体积比1～120∶1配置成浓度为10～50wt％的预混液或水基单体和交联剂按体积比1～300∶1的比例加入去离子水配制成浓度为5～50wt％的预混液；在预混液中加入预先混合均匀钨粉末及其质量0.05～5wt％的分散剂，并调节pH值至9.0～11.0，配制成金属悬浮浆料；

(2)稳定胶体的制备：将上述配制的金属悬浮浆料进行搅拌，或球磨2～10h，制成粘度适中、稳定的体系；保持体系温度在20～25℃，再分别加入0.1～3.5wt％的催化剂和引发剂进行均匀搅拌，并同时真空除气，制成钨粉末浆料；

(3)固化成形：严格控制固化时间在50s～30min之间，将上述的钨粉末浆料缓慢倒入模具中，根据所加粉末的特性，在40～80℃下固化成型；

(4)坯体经真空或保护气氛下干燥，干燥温度20～90℃，真空或保护气氛下1100～1400℃烧结0.5～2小时得到最终钨制件。

所述有机单体为甲基丙烯酸羟乙酯HEMA或甲基丙烯酸乙酯EMA或三甲基丙烷三丙烯酸盐TMPTA，有机溶剂为甲苯或汽油或长链乙醇。

所述水基单体为丙烯酰胺AM或甲基丙烯酰胺MAM，交联剂为N，N′-亚甲基双丙烯酰胺MBAM或乙二醇二甲基丙烯酸酯PEGDMA。

所述分散剂为Solsperse-6000超分散剂或油酸或聚丙烯酸盐，催化剂为过氧化苯甲酰BPO或N，N，N′，N′-四甲基乙二胺TEMED，引发剂为二甲基苯胺或过硫酸铵或过硫酸钾。

在本发明中，采用凝胶注模成形技术，一方面均匀流动性好的浆料解决了大尺寸复杂形状成形困难、密度均匀的问题，提高了毛坯的精度。另一方面，由于成型坯体中有机物含量低，不需要专门的脱脂工序。成型坯体有一定的强度，保证了成型后毛坯的运输转移。而且模具成本很低，生产成本降低。

与其它成形技术相比，其优点在于：

1、与压力成形相比，由于金属悬浮凝胶浆料流动性好，避免了由于成形时需要压力过大造成的复杂性状受限及耗能问题，大大改善了成形条件；

2、该技术只需加入不足5wt％的有机物，与注射成形和热压铸成形需加入大量有机粘结剂相比，不需专门脱脂工序，工艺简单，使生产成本大幅降低。

3、该技术突破传统成形技术，可以制备大尺寸、复杂形状的钨制品。

具体实施方式

实施例1：半环屏蔽材料钨制品(直径95mm，壁厚20mm，高度100mm)的凝胶注模成形

1、称取8.1kg的325目的钨粉，加入236ml甲基丙烯酸羟乙酯和236ml甲苯的有机溶液中，混合搅拌；

2、称取20g Solsperse-6000超分散剂加入第1步浆料中，球磨8h混合均匀，制成高浓悬浮浆料；

3、量取1.8g催化剂过氧化苯甲酰和20ml引发剂二甲基苯胺加入第2步高浓悬浮浆料中，搅拌均匀并在真空条件下除气3min；

4、将经真空除气的第3步浆料注入预先设计的模具，缓慢注入后在60℃的保护气氛下固化成型，得到环形坯体；

5、将第4步坯体轻放在预先设计的靠板上整形后一起置入60℃恒温的真空干燥箱内干燥4天；