[发明专利]一类含1,3,5-噁二嗪杂环的芳基丙烯酮类化合物及制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一类含1，3，5-噁二嗪杂环的芳基丙烯酮类化合物及其制备方法以及该类化合物在防治农业害虫中的应用。

背景技术

瑞香狼毒(Stellera chamaejasme L.)系瑞香科狼毒属植物，很久以前人们即发现瑞香狼毒的根可以用来制成生物农药—植物杀虫剂，具有触杀、胃毒、熏蒸等作用，可有效防治菜青虫、蚜虫、大豆食心虫、棉红蜘蛛、夜盗虫、松峭蛾、松毛虫、松叶蜂等，但是对活性成分并不明确，且主要集中于对乙醇提取物的研究。2001年刘世贵等人首次用正己烷提取瑞香素，从瑞香狼毒中分离出两种对蚜虫有活性的化合物(E)-1，5-二苯基-2-烯-1-戊酮(I)和1，5-二苯基-1-戊酮(II)。室内生测试验表明，两个化合物对棉蚜(Aphis gossypii)和麦二叉蚜(Schizaphis graminis)有较强的触杀和拒食作用。触杀试验中，24h后化合物(I)和(II)对麦二叉蚜的LC₅₀分别是195和440mg/L，对棉蚜的LC₅₀值分别是230和470mg/L；拒食试验中，48h后(I)和(II)在1000mg/L时对棉蚜(Aphis gossypii)的拒食率分别为67.2％和43.9％，对麦二叉蚜(Schizaphis graminis)的拒食率分别为69.2％和53.9％(Activity of the botanical aphicides 1，5-diphenyl-1-pentaone and1，5-diphenyl-2-penten-1-one on two species of Aphididnae.Pest Management Science，2001，57(3)，307-310.)。

有关瑞香狼毒有效成分(I)和(II)的改造，主要有3篇文献和3篇专利报道，候太平等人通过缩短碳链，简化其合成难度；或者以O、N等杂原子取代链上的C原子等方法对之进行了一些结构修饰(Synthesis and structure-activity study of botanicalaphicides 1，5-diphenyl-1-pentanone analogues.Pesticide Biochemistry andPhysiology，2007，89：60-64.；Lead optimization and insecticidal activity ofanalogues of daphneolone isolated from Stellera chamaejasme L. Pest managementscience，2007，63(9)，928-34.；Lead optimization and anti-plant pathogenic fungiactivities of daphneolone analogues from Stellera chamaejasme L. PesticideBiochemistry and Physiology，2009，93：133-137.)，获得一批结构修饰的化合物，但并未引入含氮杂环。

本发明人曾通过引入新烟碱类商品药剂中含氮杂环和缩短碳链的方法对结构进行了改造(CN101402606；CN101423501；CN101423502)，获得了一批具有一定生物活性的化合物。本发明在缩短碳链的同时，用1，3，5-噁二嗪这个重要的含氮杂环替代天然先导化合物的1-苯基进行结构改造的方法尚属首次，并获得了一类可直接防治蚜虫、小菜蛾和朱砂叶螨的新化合物。

发明内容

本发明的目的之一是公开一类含1，3，5-噁二嗪杂环的芳基丙烯酮类化合物

本发明的目的之二是公开上述类似物的制备方法。

本发明目的之三在于公开一类上述的化合物作为直接防治蚜虫、小菜蛾和朱砂叶螨的应用。

本发明所提供的是一类含1，3，5-噁二嗪杂环的芳基丙烯酮类化合物，其结构式为式a：

其中，式a中，Y为：

其中R为H，F，Cl，Br，OCH₃，OC₂H₅，2，4-Cl₂，NO₂，CH₃。

式a中，R₁为：CH₃，C₂H₅，CH(CH₃)₂

本发明所提供的化合物可以按照如下方法进行制备：