[发明专利]线性酚醛树脂在作为稳定改性剂中的应用

说明书

技术领域

本发明涉及化工领域，具体地说，涉及一种含卤素聚合物的热稳定剂改性剂。

背景技术

含卤素聚合物例如聚氯乙烯等具有优良的耐腐蚀性和力学性能，同时价格低廉、原料丰富、制造工艺成熟，其制品被广泛应用于工农业生产的各个领域。然而，含卤素聚合物加工时有一个致命的弱点即热稳定性差。含卤素聚合物常用的热稳定剂其按化学组成主要可分为铅稳定剂、钙锌稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂等。

铅盐稳定剂是应用历史最悠久而效果也较好的热稳定剂，在PVC型材、管材、绝缘电缆料中广泛使用。碱式铅盐是目前应用最广泛的铅稳定剂。铅稳定剂耐热性良好，特别是长期热稳定性良好；电气绝缘性优良；具有白色颜料的性能，覆盖力大，耐候性也良好；可作发泡剂的活性剂且价格低廉。但铅稳定剂也拥有诸多缺点：所得制品不透明；毒性大；有初期着色性；相容性和分散性差，容易产生硫化污染。

有机锡化合物是高效的热稳定剂，特别适用于要求高度透明性和高度耐热性的硬制品。它们常起到光化学、力化学和生物化学稳定剂、增塑剂等的功能，被广泛应用并代替其他热稳定剂。但其价格较高，一定程度上限制了它们的应用，同时，在欧洲对塑料制品中的含锡量严加限制(允许含量为0.002mg/kg)，进一步限制了有机锡稳定剂的应用。

钙锌稳定剂和稀土稳定剂是一类无毒且具有良好润滑性的环保热稳定剂，但是其热稳定性不高，长期以来多用于热稳定性要求不太高的PVC软制品或偶尔作为辅助热稳定剂使用。近年来，随着有机辅助助剂如□-二酮、多元醇、环氧化合物等的开发，钙锌复合热稳定剂也得到了很大的发展。但钙锌稳定剂和稀土稳定剂热稳定性能低和绝缘性能差，严重制约它们的进一步发展。

发明内容

本发明的目的克服现有无毒钙锌复合稳定剂和稀土稳定剂热稳定性能低、制品绝缘性能差的缺点，提供一种新的稳定改性剂线性酚醛树脂。该线性酚醛树脂稳定改性剂能够显著提高制品的热稳定时间，显著延缓制品的黄变时间和显著提高制品的绝缘性能。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明经过大量的实验研究，发现线性酚醛树脂能作为稳定改性剂，能用于作为含卤素聚合物的稳定改性剂。

当把线性酚醛树脂加入含卤素聚合物中时，其添加量优选为含卤素聚合物树脂重量的0.005-2.0％。

本发明所述的含卤素聚合物可以是含14-75％(重量份)氯的氯化聚乙烯、氯化天然橡胶、氯化苯乙烯、氯化聚氯乙烯或氯乙烯聚合物。所述氯乙烯聚合物可以是由氯乙烯单独组成，也可以由至少占单体70％重量的氯乙烯单体和可共聚的乙烯基单体制成的共聚物。所述乙烯基单体包括醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、马来酸乙二酯等。

线性酚醛树脂的优选平均分子量介于300-10000之间。

上述线性酚醛树脂由酚类化合物、醛类化合物两者缩聚或酚类化合物、醛类化合物、乙烯基化合物三者缩聚而成。

所述酚类化合物优选为苯酚、萘酚、单取代的苯酚、儿茶酚、氢醌、双酚A、双酚F、萘酚中的一种或几种混合。

所述醛类化合物优选为醛为甲醛、多聚甲醛、苯甲醛、苯乙醛、糠醛、萘甲醛中的一种或几种混合。

所述乙烯基化合物优选为乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯、以戊二烯、二聚环戊二烯、萜烯中的一种或几种混合。

所述线性酚醛树脂可与钙锌或稀土稳定剂混合作为稳定改性剂，其添加量为钙锌或稀土稳定剂的0.01-50.0重量％。

当将所述线性酚醛树脂作为含卤素聚合物的稳定改性剂时，还可以添加热稳定剂、增塑剂、颜料、填料、抗冲击改性剂、发泡剂、阻燃剂、抗静电剂、染料、紫外线吸收剂、抗氧剂、稠化剂、抗微生物剂中的一种或一种以上的添加剂。

本发明所述的线性酚醛树脂，可以在市场上采购，或采用线性酚醛树脂的合成工艺进行制备。

本发明与现有技术相比具有如下优点和效果。

(1)线性酚醛树脂与钙锌或稀土稳定剂共用时，能够显著提高制品的热稳定时间。

(2)线性酚醛树脂单独或与钙锌(或稀土)稳定剂共用时，能够显著延缓制品的黄变时间。

(3)线性酚醛树脂单独或与钙锌(或稀土)稳定剂共用时，能够显著提高制品的绝缘性能。

具体实施方式

实施例1

PVC 100g、DOP 50g、CaCO₃ 50g、钙锌稳定剂6g、酚醛树脂0.5g双辊压片测定刚果红变色时间(按GB9349-2002标准测定)。

表1刚果红变色时间/min