[发明专利]高品质对硝基苯酚的生产方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工产品技术领域，具体涉及一种高品质对硝基苯酚的 生产工艺。

背景技术

本品用作农药、医药、染料等精细化学品的中间体。主要用于制作非那 西丁、扑热息痛、显影剂米妥尔、硫化草绿GN、硫化还原黑CL和CLB、硫 化还原蓝RNX、硫化红棕B3R以及皮革的防霉剂等。

国内外生产对硝基苯酚的方法基本上都是采用以下工艺：以对硝基氯化 苯和烧碱为原料，在水解釜中加热至155～160℃，使其自然升温到168℃后保 温反应3-4h，保温时压力控制在0.8～0.88MPa之间，温度在166～170℃之间， 不得超过175℃，保温结束后放压至0.3～0.4MPa，将料压入酸化锅中。水解反 应生成的对硝基苯酚钠压入酸化锅后，开冷却水待温度降至80℃左右时，加 入盐酸或硫酸调节PH值至2左右，冷却至28～32℃放料，固料即为对硝基苯 酚成品。该工艺制备出的对硝基苯酚品质不高，仅可以做为初级原料使用， 而且反应在高温状态下进行，硫酸酸化时产品容易碳化，从而影响产品质量， 产品中盐分(特别是氯)的含量以及杂质含量较高，产品含量及纯度偏低。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的缺点，提供一种能够制备高品质对硝基 苯酚的方法。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种高品质对硝基苯酚的生产方法，对硝基苯酚钠配成固含量(wt)为 10～55％的对硝基苯酚钠水溶液，与硫酸在35～50℃下进行酸化反应，反应后 反应液进行油水分离，将得到的油层采用60～80℃的热水进行洗涤并分出油 层，重复前述洗涤与油层分离的步骤直至油层的pH值达到5～6，然后将油 层经过陶瓷膜超滤系统进行超滤，超滤后所得清液结晶，得到高品质对硝基 苯酚。

酸化反应的方程式为：

采用盐酸酸化

采用硫酸酸化

对硝基苯酚钠可以直接采用市售的原料，也可以采用其他方法直接制备， 如将对硝基氯化苯水解后的物料对硝基苯酚钠分离出来后使用。本发明中使 用的水(如做为溶剂的水及洗涤用热水)均需采用纯水。对硝基苯酚钠水溶 液的质量浓度优选为10～55％。酸化采用盐酸时难以达到高品质的要求.。硫 酸采用稀酸、浓酸或中等浓度的酸均可，硫酸不低于20％，如85％以上或者 采用98％的浓硫酸。硫酸缓慢加入反应体系中。

酸化反应的温度优选为40～50℃，具体反应时可采用间歇式进行。酸化 反应前硫酸的加入量为使酸化反应的反应液(即对硝基苯酚钠水溶液与酸的 混合液)的pH值至1～2。酸化反应后的物料静置后即可进行油水分离，即 静置沉降完毕油水分层后，分出上层水分，留下油层。

洗涤油层时优选采用70～80℃的热水，洗涤与分离油层步骤需重复多 次，一般3～6次左右。每次洗涤用热水的用量为油层体积的0.5～2倍。

洗涤后的油状物经过陶瓷膜超滤系统，进行超滤，以去除油层中的细微 的杂质。陶瓷膜超滤系统中的陶瓷超滤膜的孔径要在50～200nm范围内。超 滤后的清液去结晶步骤，按比例所出的浓缩液去污水处理系统。污水可以采 用大孔径树脂吸附处理。

超滤后的清液在30℃以下进行结晶，然后进行固液分离，得到的固体即 为高品质对硝基苯酚。分离完毕，根据实际情况对料液进行混拌、包装。

本发明将低温酸化与特定温度的热水反复洗涤以及超滤三者联合运用， 可以使对硝基苯酚在较低温度下即可制备，而且在协同作用下，无需进行额 外的后处理即可直接得到高品质的对硝基苯酚，其湿品含量≥97wt％，色谱 含量≥99.9％，吸光率≤0.2％，总硫份≤100mg/kg，总氯≤15mg/kg。

本发明的有益效果：

(1)、本发明生产的高品质对硝基苯酚含量由现在的92％提高到97％以 上，干品色谱含量能达到99.9％以上。本发明生产的高品质对硝基苯酚收率 提高到96％以上。

(2)、本发明属间隙釜式酸化反应，所以流程简洁，设备投资省，利用 率高，过程无物料排放、外溢及泄漏，最大限度的降低了物料消耗，减少了 跑冒滴漏。

(3)、通过对新老工艺的比较，新工艺产生的废水经过大孔径树脂吸附 后，易于生化、好氧，废水处理运行质态优于其他工艺，实现了清洁生产， 能为减排工作做出很大的贡献。