[发明专利]一种铂铼重整催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明为一种重整催化剂制备方法，具体地说，是一种铂铼重整催化剂的制备方法。

背景技术

催化重整是生产高辛烷值汽油组份和芳烃的重要过程，同时副产廉价氢气用作油品加氢精制、改质、裂化等。近几年来，随着社会对重整产品的需求量不断上升，世界催化重整装置的生产能力逐年增加，其中半再生式重整装置占据着很重要的地位。

目前，半再生重整催化剂主要为铂铼催化剂，其中金属铼具有很高的氢解活性，如不进行硫化，将在进油初期发生强烈的氢解反应，放出大量的反应热，使催化剂床层温度迅速升高，出现超温现象。一旦出现这种现象，往往会造成严重后果，轻则造成催化剂大量积炭，损害催化剂的活性和稳定性，重则烧坏催化剂和反应器。因此半再生重整催化剂在使用前需要经过预硫化，通过预硫化，抑制新鲜催化剂过度的氢解反应，以保护催化剂的活性和稳定性，改善催化剂的选择性。对铂铼进行预硫化的方法有两种：一种是在氢气中引入H₂S，在一定的温度和压力下缓慢地对催化剂进行预硫化；另一种是在一定的温度、压力下，在氢气中注入有机硫化物，如二甲基二硫醚、二甲基硫醚等，用这些有机硫化物分解后形成的H₂S对催化剂进行预硫化。第一种方法一般用于实验室研究，第二种方法普遍用于铂铼催化剂工业装置的开工。这两种方法的本质都是用H₂S对催化剂进行预硫化，均属于气相硫化。Hayes等(J Catal.1975，37：553～554)发现上述预硫化能明显降低Pt/Al₂O₃重整催化剂的积炭速率，延长催化剂的周期寿命。Ramaswamy(Proc.Inc.Congr.Catal.6^th，1976，2：1061～1070)认为重整催化剂硫化后金属活性中心的脱氢活性虽然下降，但很稳定；未硫化的催化剂初始活性虽然很高，由于过度脱氢，催化剂迅速积炭，失活速率快，稳定性差。

CA748409A对含Pt的重整催化剂在进油前用含硫的气体进行预硫化，预硫化在低硫含量的硫化气体和高线性的气体流速下进行，可使硫化物均匀地与催化剂接触，催化剂中硫含量为0.01～0.03％。预硫化使用的硫化物为在硫化条件下可以分解的含硫化合物，如硫化氢、二硫化物或二硫化碳等，这种预硫化可用于新鲜剂，也可用于再生催化剂，预硫化后的催化剂硫含量虽低，但仍较含有同样硫含量，但未经预硫化的再生催化剂的积炭量明显降低。

CA1125211、USP4220520公开了一种含Ir的Al₂O₃重整催化剂开工的方法，所述的催化剂还可包含铂，这种催化剂在使用前均需进行预硫化。预硫化用含一定量H₂S的氢气对催化剂进行处理，再用纯氢气体吹扫催化剂，除去其中多余的硫，硫化后催化剂的活性和稳定性均得到提高。

USP4191633公开了一种在重整装置中抑制氢解和C₅⁺液体产物损失的方法，该法在经过至少五次再生和活化的催化剂中，仅通入至多含0.01％硫的硫化物，然后再在原料中注入0.5～50ppm的水，脱附催化剂中吸附的硫，使气体中硫含量达到预硫化要求的水平。

目前，重整催化剂的预硫化方法存在以下的问题：(1)硫化过程加入的硫化剂无论是H₂S还是有机硫化物都容易引起反应设备的腐蚀，造成设备损坏和安全隐患；(2)在工业重整装置上需要设立专门的预硫化设备；(3)所用硫化剂易燃、有毒，硫化过程对环境造成污染；(4)硫化剂的成本较高。

对于重整催化剂中的硫酸根，一般认为会损害催化剂的性能，对催化剂是一种毒物。CN98117895.2公开了一种重整催化剂上硫酸根的脱除方法，在400～600℃向因硫酸根中毒的催化剂床层通入在该条件下分解出氯化氢的有机氯化合物将其脱除，该法较之常规的催化剂氯化更新再生，可有效脱除催化剂中的硫酸根。

孙逢铎等[石油学报(石油化工)，1988年第4卷1期，P39-45]研究了硫酸盐硫对铂铼钛重整催化剂反应性能的影响，使用三种含硫酸根的试剂处理铂铼钛催化剂，使其含0.1m％的硫酸盐硫，通过考察其对烃类化合物的脱氢反应结果，认为其性能接近。又以硫酸铝溶液为浸渍液制备了一系列不同硫酸盐硫含量的催化剂，考察其对重整原料各主要反应物反应结果的影响，认为适量的硫酸盐硫(0.1m％左右)降低了催化剂的初活性，但更主要的是抑制了副反应，从而提高了催化剂的芳构化选择性。

发明内容