[发明专利]一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201010103379.0 | 申请日: | 2010-01-29 |
公开(公告)号: | CN101745390A | 公开(公告)日: | 2010-06-23 |
发明(设计)人: | 王峰;李进;谭畅;曹寅亮;刘景军;吉静 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | B01J23/50 | 分类号: | B01J23/50;B01J37/16;B01J35/02;C25B1/34 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 沈波 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 食盐 电解 负载 型银碳 催化剂 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及适用于氯碱工业中的一种用于食盐电解的高效催化 剂,尤其涉及一种负载型银碳催化剂及其制备方法。
背景技术
世界烧碱生产工艺主要有离子膜法、隔膜法及水银法,另有少量 苛化法。目前,离子膜法相继取代水银法、隔膜法、苛化法,成为烧 碱生产的首选方法.离子膜法所用的仍然是氢析出阴极(镍网+活性涂 层),其电解化学反应式为:2NaCl+2H2O-→Cl2+2NaOH+H2,它的理论电 解电压为2.24V,需要耗费大量能源.将气体扩散电极运用在离子膜 电解槽中,取代目前使用的活性阴极,发生在阴极是气液固三相电极 反应,其电解化学反应式为:2NaCl+H2O+1/2O2→Cl2+2NaOH,它的理论 电解电压为0.96V,气体扩散电极比现行的普通阴极(镍网+活性涂 层)的电极电位降低了1.2V左右,从而可以在理论上达到节能40 %的效果。气体扩散电极是由催化层、集流体、扩散层三部分组成, 而催化层的催化活性的好坏直接决定气体扩散电极的性能。传统的催 化层的制备方法是将银的胶体、炭黑、粘结剂、溶剂先混合然后热压 成型制得,这里银的胶体作为催化层上的催化剂。银的胶体作为催化 层上的催化剂存在着以下的问题:1)银的胶体必须存放在以氨基酸、 聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等稳定剂的溶液中;在催化层的制备过 程中必然会引入由于稳定剂产生的杂质,影响催化剂的活性;2)在 催化层的制备过程中,热压成型后,大部分的稳定剂高温分解,没有 稳定剂保护的银胶体必然会发生团聚,粒径变大,催化活性降低;3) 在电解食盐水的过程中,由于银的胶体与炭黑之间没有结合力,随着 电解时间的增加,银的胶体必然会损失,脱落到电解液中,气体扩散 电极的寿命受到影响;4)由于银的胶体与炭黑之间没有结合力,所 以银颗粒与碳颗粒之间的电子传输会受到一定的影响。基于以上四个 存在的问题,必须对传统的催化剂进行改变,一方面必须制备出负载 型的银碳催化剂;另一方面银颗粒必须粒径小且均匀的负载在炭黑的 表面。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术的问题,而提供一种简易的适用 于氯碱工业中的一种用于食盐电解的高效催化剂及其制备方法,该方 法制备出来的银颗粒粒径小且均匀的分散在炭黑颗粒的表面。
本发明的一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂,其特征在于, 所述负载型银碳催化剂为固体粉末,粒径为3~10nm银颗粒均匀分散 的负载在酸化的炭黑颗粒的表面,银的负载率范围为40%~400%,银 与酸化的炭黑的质量比为0.4~4∶1。
本发明的上述炭黑为Vulcan-72x炭黑。
一种负载型的银碳催化剂的制备方法,采用化学还原的方法,将 银氨水溶液与氢氧化钠溶液依次倒入到由乙二醇和酸化的炭黑组成 的反应体系中均匀的搅拌,在一定的反应温度下,冷凝回流,反应产 物为黑色的溶液,最后通过离心分离或过滤水洗、干燥、得到黑色的 固体粉末。其中所述的银氨水溶液为银的前驱体;其中所述的氢氧化 钠是用来调节反应溶液pH值的;其中所述的乙二醇是还原剂;其中 所述的酸化的炭黑是银催化剂的载体;其中所述的黑色的固体粉末是 负载型的银碳催化剂。通过TG-DTA热失重仪器得到负载率,银的负 载率范围为40%~400%;银与酸化的炭黑的质量比为0.4~4∶1。
本发明所提供的一种负载型的银碳催化剂的制备方法,包括以下 步骤:
1)将Vulcan-72x炭黑加入到质量分数为68%的硝酸中,炭黑与 质量分数为68%的硝酸的质量比为0.01~0.04∶1;温度控制在120 ℃~160℃,冷凝回流5~24h,过滤水洗至中性、干燥得到酸化的炭 黑;
2)将酸化的炭黑与乙二醇放入三颈烧瓶中超声分散10~30min; 酸化的炭黑与乙二醇的质量比为0.0001~0.01∶1;
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