[发明专利]一种间氯苯胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种间氯苯胺的制备方法，属于间氯苯胺的制备领域。

背景技术

间氯苯胺是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于农药、染料、医药等精细化学品的生产。

现有的制备间氯苯胺的方法多是将间硝基氯苯进行硝基还原制备得到间氯苯胺。传统的硝基还原主要有铁粉还原法、硫化碱还原法、催化加氢还原法、电化学还原法。铁粉还原法产生大量铁泥，严重污染环境；硫化碱还原法存在还原路线复杂，产品收率低，废液量大等缺点；电化学还原法能耗太高；催化加氢法有反应路线短，能耗低，环境友好等优点。但是，在间硝基氯苯催化加氢制备间氯苯胺的过程中，由于硝基的间位活化还能加大发生C-Cl键氢解脱氯生成苯胺的副反应，从而降低了主产物的收率。同时，脱氯生成的氯化氢还会对设备造成腐蚀。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是抑制间硝基氯苯催化加氢过程中的脱氯反应，提高间氯苯胺的收率，提供一种可以抑制加氢脱氯，并且可以获得高收率的间硝基氯苯催化加氢制备间氯苯胺的方法。

本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的：

一种制备间氯苯胺的方法，包括：以间硝基氯苯为原料，以醇溶液为溶剂，以Raney-Ni为催化剂，加入脱氯抑制剂，将间硝基氯苯进行催化加氢反应，得到间氯苯胺。

其中，所述的Raney-Ni催化剂用量优选为间硝基氯苯的5％-20wt％，脱氯抑制剂双氰胺的用量为催化剂Raney-Ni的10％-60wt％。更进一步优选的，所述Raney-Ni催化剂的用量为间硝基氯苯的5％-10wt％，脱氯抑制剂双氰胺的用量为Raney-Ni的10％-30wt％。

所述催化剂为Raney-Ni合金，所述的Raney-Ni合金优选为Ni/C、Ni/Si、Ni/Mo、Ni/Al或Ni/Mo/Al中的任意一种；此外，本发明所述的催化剂也可采用Pd/C、Pt，PtO₂，Pt(CH₃COO)₂等贵金属催化剂来代替。

所述的醇溶液优为甲醇或乙醇。

所选脱氯抑制剂优选为有机胺类，例如：苯胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、三乙胺、双氰胺、吡啶及吡啶类低分子化合物、哌啶及哌啶类化合物等；本发明通过大量的试验发现，采用双氰胺最为脱氯抑制剂的效果为最好，相比于其它的有机胺类物质能显著的抑制间硝基氯苯催化加氢过程中的脱氯反应，提高间氯苯胺的收率。

本发明方法在反应体系中加入脱氯抑制剂，能有效抑制间硝基氯苯催化加氢过程中的脱氯反应；本发明所加入的催化剂不仅有催化反应加快的的性能，还具有一定的抑制脱氯效果。本发明制备方法能有效的抑制间硝基氯苯加氢制备间氯苯胺的过程中的脱氯反应，主产物间氯苯胺收率高。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

对比实施例

将间硝基氯苯50g、甲醇200ml加入到高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)2.5g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至1.0MPa，搅拌升温至65℃反应，取样，经气相色谱分析结果，所得到的产物中，间硝基氯苯含量为77.19％。

实施例1

将间硝基氯苯100g、乙醇280ml加入到高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)5g，双氰胺3g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至1.0MPa，搅拌升温至65℃反应，取样，经气相色谱分析结果，所制备的产物中，间氯苯胺(产物)的含量为98.95％。

实施例2

将间硝基氯苯150g、甲醇300ml加入到高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂7.5g，双氰胺1.5g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至1.0MPa，搅拌升温至65℃反应，取样，经气相色谱分析结果，所制备的产物中，间氯苯胺的含量99.17％。

实施例3