[发明专利]烯烃聚合催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一类新型烯烃聚合及共聚合催化剂或催化剂体系、合成方法及其 在催化烯烃聚合方面的应用。

背景技术

从二十世纪五十年代发现了Ziegler-Natta催化剂以来，高活性的MgCl₂负 载的钛的催化剂显示了很好的催化性能，(K.Ziegler，等，Angew.Chem.1995，67， 424；K.Ziegler等，Angew.Chem.1995，67，541；N.Kashiwa等，USP-3642746， 1968)目前工业上，这种催化剂已经用于高密度聚乙烯(HDPE)，线性低密度 聚乙烯(LLDPE)，间规聚丙烯(i-pp)的聚合物的生产。然而，这种多活性中心 的催化剂目前还不能很好的通过调节催化剂结构来控制聚合物结构、性能。第四 族茂金属催化剂的发现则较好地解决了这个问题，由于具有单活性中心，使人们 能够根据需要通过改变催化剂的结构来得到预期结构的聚合物(W.Kaminsky等， Adv.Organomet.Chem.1980，18，99；W.Kaminsky等，Angew.Chem.，Int.Ed.Engl. 1980，19，390；H.H.Brintzinger等，Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1995，34，1143)。近 十几年来，以含N、O、P等配位原子的配体代替环戊二烯与过渡金属配位得到的 金属配合物作为烯烃聚合催化剂的研究也蓬勃发展起来，这一类催化剂被统称为 “茂后催化剂”，从1995年以来，逐渐有一些新的优秀的催化剂被合成出来， 其中代表性的前过渡金属配合物有如下几种：

发明内容

本发明提供一类新型烯烃聚合及共聚合催化剂或催化体系，即涉及一类用于 烯烃聚合的多齿配体的第3或4族过渡金属配合物的催化体系。

本发明还提供上述催化剂的合成方法，包括多齿配体及其与第3、4族过渡 金属生成金属配合物的合成方法。

本发明也提供上述催化剂的用途，该催化体系可以直接用于催化烯烃聚合或 者负载化后用于催化烯烃聚合，烯烃包括乙烯、α-烯烃等。

本发明提供的烯烃聚合及共聚合催化剂为如下结构式所述配合物(I)：

下面将进一步对上述通式(I)所表示的过渡金属化合物的结构进行详细说明： 在上述结构中：

(I)式中的......：是配位键、共价键或离子键，在本发明中也可以不成键；

(I)式中的是单键或者双键；

(I)式中的a和b是1-30的整数，优选的是1-10的整数，更优选的是1-5的 整数，其中a和b可以相等也可以不相等；

z：为1、2或3；

n：2或3；

(I)式中的M是指第3或4族金属，优选第4族过渡金属，具体可以为钪、钛、 锆、铪，优选钛、锆、铪；

(I)式中的D是氧、硼、铝、硅、碳、锗或锡；

(I)式中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰是氢原子、C₁-C₃₀的 烃基、卤素原子、C₁-C₃₀的有机烷氧基硅基、C₁-C₃₀的含有氮、硫、氧、磷、硅 原子的基团以及其它惰性功能性基团，上述基团彼此间相同或不同，其中相邻基 团彼此成键成环或不成键成环；