[发明专利]草甘膦母液的膜处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及草甘膦母液的膜处理方法。

技术背景

草甘膦是一种应用非常广泛的灭生性芽后除草剂，随着转基因技术应用的不断拓展，草甘膦产量迅速增长，成为除草剂中最重要的品种。目前，国内草甘膦主要合成方法是烷基酯法，但是在制备过程中，会产生大量高盐含量的草甘膦母液。目前，草甘膦母液的处理方法通常是经过浓缩去除大部分的盐后，配制成10％草甘膦钠盐水剂。但是10％草甘膦钠盐水剂使用过多会造成土壤分散性差、土质粘滞，成为钠碱土，导致作物减产和质量下降，因此国家在2010年禁止10％草甘膦钠盐水剂的生产。这样，就导致了草甘膦钠盐母液非常难处理，因为目前还没有一个行之有效的处理高浓度钠盐废水的方法。

中国专利CN101058586A介绍了一种草甘膦母液膜处理方法，主要是将草甘膦母液pH调节至2～11，然后经过超滤、纳滤和反渗透膜三级膜处理后浓缩液中草甘膦含量达到2～5％。浓缩液经浓缩后配制10％草甘膦铵盐、钠盐、钾盐、异丙胺盐的水剂。最后透过液中含有大量的盐，草甘膦含量＜0.1％，可作为高浓度盐水使用，如氯碱用水。但是该专利并没有说明浓缩液中的盐含量，且浓缩液只能配制草甘膦10％水剂；淡液中只有草甘膦含量指标，并没有其他杂质指标，其他杂质的存在，会很大影响淡液的应用范围。申请号为200910100214.5的发明专利提供了一种草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法。但是该方法并没有提及膜处理采用什么膜进行处理，且精母液中含盐量较高为2％。关键的是，草甘膦母液量非常大，全部用于配制30％及以上制剂，市场容量有限，无法消耗掉。

发明内容

本发明为了解决上述困难，采用膜处理方法，最大限度地实现了草甘膦母液中有机物和无机盐的分离，为草甘膦母液中的有效成分都得到广泛的应用奠定了基础。

本发明的膜处理草甘膦母液的方法，包括以下步骤：将草甘膦回收三乙胺后的碱母液加酸调节pH至1～5，通过布袋过滤器和(或)活性炭过滤器除去可见颗粒杂质后进入一级膜处理，分出一级浓液和一级淡液。一级浓液进入二级膜分离，分出二级浓液和二级淡液，二级浓液经过三级膜，分成三级浓液和三级淡液。一、二、三级淡液混合后经过四级膜处理，分离出四级浓液和四级淡液，四级浓液套用至一级膜进口。

一级浓液和二级浓液可加入部分水稀释后再分别进入二级膜和三级膜进行分离处理。

优选地，一、二、三、四级膜为超滤膜、纳滤膜和反渗透膜中的一种或者几种。

优选地，各级纳滤膜和反渗透膜为低压膜或高压膜，操作压力为1～10MPa。

优选地，每级浓液加水稀释量为每级浓液量的0.5～2倍。

经过上述的膜处理后，三级浓液的草甘膦含量≥5％、盐含量≤1％。四级淡液中草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸等母液中的主要有机物含量均≤0.1％；盐含量≥10％；COD：2000～5000ppm；总磷：≤500ppm。

优选地，三级浓液中加入适量的草甘膦原粉、烷基多糖苷草甘膦助剂和氨气或异丙胺或氢氧化钾，配制成有效成分为30～41％的草甘膦水剂。

优选地，三级浓液经过浓缩去除部分水分之后，加入适量的草甘膦铵盐和烷基多糖苷草甘膦助剂制成30～70％的可溶性粉剂或颗粒剂。

其中，三级浓液调节pH至1～5，冷却后取出含量≥50％的草甘膦原粉。

其中，三级浓液经过氧化去除其中全部的草甘膦后，蒸发浓缩掉其中部分水分，进行喷雾干燥得到粉状固体，用于配制复合肥。氧化剂包括O₃、H₂O₂-O₃、ClO₂、氯酸钠、Fetion试剂等氧化剂。

三级浓液蒸发浓缩去除部分水分后，具有相当的黏度，是良好的增稠剂，添加到复合肥中，有利于复合肥的造粒，且具有除草功能，是良好的功能性复合肥。

三级浓液经过浓缩去除大部分水分之后，放置高温炉中进行煅烧，温度≥1000℃。煅烧后的残灰用于砖或者水泥的制备。

四级淡液经过浓缩取出含量≥98％的高质量盐。

四级淡液经过氧化，去除其中少量的有机物后，可作为氯碱用水。氧化剂包括O₃、H₂O₂-O₃、ClO₂、氯酸钠、Fetion试剂等氧化剂。

浓液、淡液浓缩为一效或者多效蒸发浓缩。

附图说明

图1为本发明的草甘膦母液的膜处理方法的流程图；