[发明专利]一种含有硫酸根或硫酸氢根离子的草甘膦组合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种草甘膦制剂的制备方法，尤其涉及一种含有硫酸根离子或 硫酸氢根离子的草甘膦水基化制剂的制备方法。

背景技术

草甘膦(glyphosate)，学名N-(膦酰基甲基)甘氨酸，N-(膦酰基甲基)氨基 乙酸(Phosphonomethyl Imino Acetic Acid)，是一种有机磷除草剂。草甘膦作为 非选择性、无残留苗后除草剂通过植物叶片和非木本茎叶吸收，传导至植物体 各部分，对深根多年生杂草和一年生及二年生禾本科、莎草科和阔叶杂草非常 有效。草甘膦最突出的特点是可由茎叶吸收向下传导至地下根茎和分蘖中，对 杂草地下组织破坏力极强。在我国，草甘膦已得到广泛应用，是我国使用量最 大的除草剂。然而，草甘膦在使用过程中，药剂利用率低，在多数情况下未能 取得应有的防治效果。在发达国家每年大约有25％的农药因使用不当而浪费， 在我国则高达60％。如何提高农药制剂的生物利用率对农业可持续发展至关重 要。

大量研究表明，硫酸铵能对草甘膦的除草活性起到增效作用。它的主要机 制是能够消除喷施用水中、植物茎叶上乃至植物内部组织和腺体分泌物中存在 的Ca2+、Mg2+等阳离子对草甘膦起到的拮抗作用，其中的硫酸根可与Ca2+、 Mg2+等阳离子结合成水溶性小的硫酸钙、硫酸镁析出。同时，硫酸铵对草甘膦 在杂草中的输导有显著的促进作用。

但是，由于硫酸铵在水中的溶解度有限，30％以上的草甘膦(以草甘膦算计) 水性化制剂中添加硫酸铵的量小于等于15％，并且制剂产品容易结晶。中国发 明专利申请CN1649494公开的草甘膦制剂中所能加入的硫酸铵浓度最高为 180g/L。然而15％的硫酸铵在使用时稀释150倍后，浓度只有千分之一，增效 效果有限。到目前为止，还没有硫酸根离子或硫酸氢根离子含量大于或等于20％ 的水基化草甘膦制剂研究报道，也没有关于硫酸铵以外的其余含有硫酸根或硫 酸氢根作为草甘膦增效化合物研究报道。

在二十世纪八十年代至九十年代，我国曾采用氯乙酸等为原料制备双甘膦， 然后利用硫酸氧化法制备10％的草甘膦铵盐。由于硫酸铵溶解度有限，无法制 备高含量的草甘膦制剂。至今还没有利用双甘膦硫酸氧化法制备草甘膦(以草 甘膦酸计)大于等于20％的高浓度制剂的研究报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种含有高浓度硫酸根离子或硫酸氢根离子的草甘膦 水基化制剂的制备方法。本发明采用的技术方案特征是：将双甘膦用硫酸氧化 法制得草甘膦混合液或其盐，再往混合液中添加表面活性剂等助剂和水，制备 成水基化制剂。经本发明制备的草甘膦水基化制剂，其中草甘膦(以草甘膦酸 计)重量百分含量大于等于20％，硫酸根离子或硫酸氢根离子重量百分含量大 于等于20％。

本发明制备方法包括如下步骤：将双甘膦、催化剂和硫酸按1∶0.001∶0.5 ——1∶0.05∶1.5比例混合，在反应温度75℃——135℃的条件下搅拌反应1—— 4小时得到草甘膦混合液；往草甘膦混合液加碱，使草甘膦混合液转化为草甘膦 盐混合液；再往所得的草甘膦盐混合液中添加表面活性剂等助剂，制得含有硫酸 根离子或硫酸氢根离子的草甘膦水基化制剂。

所述催化剂是双氧水、聚磷酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾、硝酸钴、硝酸铈、 硝酸镧中的一种或几种；所述碱为氨气、异丙胺、甲胺、乙胺、乙二胺、乙二 醇胺、二乙醇胺、尿素、碳铵、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种；所述表 面活性剂为苄基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基 糖苷、牛脂胺乙烷基化物、茶皂素、椰子油酰胺化合物、有机硅、萘磺酸盐中 的一种或几种。

本发明所提供的一种含有硫酸根离子或硫酸氢根离子的草甘膦水基化制剂 的制备方法主要优势有：

(1)制备过程无需分离草甘膦原药，直接将合成的含有硫酸根离子 或硫酸氢根离子的草甘膦组合物用于水基化制剂配制，大大减 少了生产设备及人工投入。

(2)生产过程无草甘膦废液排放，无草甘膦原药浪费，节省了资源 利于环保。

(3)制备草甘膦悬浮剂或水剂含硫酸根离子或硫酸氢根离子的浓 度高，药效卓越，减少了草甘膦原药的亩用量，节省了成本， 节约了资源。

具体实施方式