[发明专利]一种制备黄烷酮类化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体公开了由2’-羟基查耳酮类化合 物制备黄烷酮类化合物的方法。

背景技术

黄烷酮类化合物是多种药用植物有效成分之一。由于其显著的生 物、药理活性及独特的可塑性结构，近百年来一直引起化学工作者浓 厚的研究兴趣。据有关文献报道，许多黄烷酮类化合物具有抗菌、抗 炎、抗HIV病毒、抗肿瘤、抗诱变、抗氧化等诸多生物活性，是一类研 究价值高、应用前景广的化合物。

黄烷酮类化合物指以2-苯基二氢色原酮为母核而衍生的一类化合 物。2-苯基二氢色原酮即黄烷酮，又名二氢黄酮。植物体中存在的大多 是其羟基衍生物，母核上还可有甲氧基或其他取代基。虽然黄烷酮类 化合物广泛存在于植物界中，但是该类化合物有的在植物体中的含量 较少、有的药效不够理想而需要通过化学合成或化学修饰的方式获得； 同时，黄烷酮母体上共有10个可被取代的位置，具备极大的结构修饰 潜力，所以它又是合成多种类黄酮化合物的中间体。因此研究其合成 是一项十分有意义的工作。

人工合成黄烷酮类化合物的方法多种多样，而其中重要的合成方 法之一就是通过2’-羟基查耳酮类化合物环化获得。在2’-羟基查尔酮 类化合物合成黄烷酮类化合物的方法中，环化步骤是比较困难的，因 此人们对其环化条件的改进作了大量的探索工作，提出了不少环化试 剂，如酸碱催化剂环化、硅胶催化环化、NiCl₂/Zn/KI体系催化环化、 光照环化、加热环化、电化学转变法环化、有机胺环化、大孔树脂A- 21环化、固体碱性催化剂环化等。由于上述各种环化方法有的存在目 标产物反应时间长、收率不高、产物分离需消耗大量有机溶剂，有的 价格昂贵，有的产生大量副产物或对环境危害大，影响了它们在工业 上的推广应用。

发明内容

针对目前由2’-羟基查耳酮类化合物在碱性催化剂下环化生成黄 烷酮类化合物存在反应时间长、产率低的不足，本发明的目的在于提 供一种2’-羟基查耳酮类化合物环化生成黄烷酮类化合物的方法。

为了实现本发明的发明目的，采用如下方案：

一种制备结构式如式II所示的黄烷酮类化合物的方法，

其中Ar为C₆H₅，NO₂C₆H₄，ClC₆H₄，CH₃OC₆H₄，HOC₆H₄，其特 征在于，结构如式I所示的2’-羟基查耳酮类化合物在吡啶鎓盐、 NaOH和水存在条件下，进行环化反应生成式II所示的黄烷酮类化合 物。

鎓离子表示带有正电荷的非金属离子。鎓离子中带正电荷的非金属 原子具有惰性气体的电子结构，其配位数高于或等于它在正常共价化 合物中的配位数。非金属元素，氧、溴、硫、氮、磷、砷等，都可以 生成鎓离子。

吡啶鎓盐优选为N-烷基吡啶鎓盐。

作为优选，所述N-烷基吡啶鎓盐为卤代烷基吡啶，包括氯代、溴 代和碘代烷基吡啶，优选为氯代、溴代和碘代C₂-C₁₆烷基吡啶。

本发明所述反应式如下所示：

作为优选，所述2’-羟基查耳酮类化合物与吡啶鎓盐的质量比为 1∶0.1～0.2。

作为优选，所述2’-羟基查耳酮类化合物与吡啶鎓盐的质量比为 1∶0.15。

作为优选，所述2’-羟基查耳酮类化合物与NaOH的质量比为 1∶1.6～6.4。

作为优选，所述2’-羟基查耳酮类化合物与NaOH的质量比为 1∶3.2。

作为优选，所述反应在剧烈搅拌下进行，反应温度为15-30℃，反 应时间为1-3h。

作为优选，所述反应在剧烈搅拌下进行，反应温度为20℃，反应 时间为2h。

作为优选，本发明所述方法还包含分离纯化黄烷酮类化合物的步 骤。

在具体实施方式中，所述分离纯化步骤为用二氯甲烷、苯或乙酸 乙酯溶剂萃取混合溶液，减压蒸馏去除溶剂，层析分离得到黄烷酮类 化合物。

本发明主要优点如下：