[发明专利](Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于农作物杀虫剂，具体地说是一种具有杀虫活性的(Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物及其制备方法。

背景技术

农业生产中使用的杀虫剂农药是杀灭危害农作物生长的害虫，保证作物增产的重要农业生产资料。化学杀虫剂农药以其杀虫效果好、杀虫速度快，对农业生产的发展起到了重要的作用。化学杀虫剂的长期使用，同时也带来了一些负面的作用；例如杀虫剂在植物体、农产品、食品、土壤中的残留超过了规定指标，给人们的身体带来危害，给农作物的生长带来影响。为了减轻土壤环境污染、促进农作物生长、保障人们的食品安全，保护人类健康，长期以来世界各国的农学家、化学家、农药专家都十分重视新农药的研究和发明。

新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后的第四代杀虫剂。新烟碱类物质作为烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)激动剂，对昆虫的神经系统(nAChRs)选择性地起作用，它不仅对(nAChRs)显示了高亲和性，而且还显示了非电离性和中等水溶性等物理化学特性。由于该类杀虫剂具有独特的作用机制。它对昆虫的神经系统烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)选择性地起作用，不仅具有高亲和性，而且还显示了优良的物理化学特性。新烟碱类杀虫剂与常规杀虫剂无交互抗性，不但有高效、广谱及良好的根部内吸性、触杀和胃毒作用，而且对哺乳动物毒性低，对环境安全；符合人们对现代农药的要求。但是直到目前为止，新烟碱类杀虫剂仍然品种少；而且生产工艺复杂、产量低、成本高；根本无法替代当前世界农业生产中长期使用的大量已有杀虫剂农药。所以尽快发明一大批不同化学成分、不同物质结构的新烟碱类杀虫剂新品种，并从中筛选出杀虫效果最好、对人畜毒性低、生产工艺简单、产量高、成本低的新烟碱类杀虫剂品种代替当前世界农业生产中长期使用的大量已有杀虫剂农药，是农业科学技术进步、农业生产发展的迫切需要，是保护环境，保护食品安全和人类健康的迫切需要，是农药技术领域的一个具有十分重要意义的任务。

烯啶虫胺是使用氯代吡啶类化合物和乙酰胆碱酯酶调节剂合成的第一代新烟碱类杀虫剂。它是(E)型新烟碱类中的一个优良杀虫剂，对吮吸性害虫有特效。氨基酸是构成生命的必要成分，农药中的氨基酸成分除了具有杀虫效果外，还具有促进农作物生长的重要作用。至今为止，世界各国的化学家、农药专家对含氨基酸酯的新烟碱类杀虫剂的高效、低毒杀虫作用，有着充分的认识和了解，但是对其促进农作物生长的重要作用常常被忽视。造成对含氨基酸酯的新烟碱类杀虫剂研究、生产和使用极少，国内外的专利文献和公开出版物也对含氨基酸酯的新烟碱类杀虫剂的报道极少。

本发明以烯定虫胺和氨基酸为原料，合成了一系列具有杀虫活性的(Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物。本发明产品(Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物可以制作各种农药剂型，例如乳剂、水悬剂和水乳剂等。本发明产品制成的各种农药剂型既有低毒、高效杀虫活性，又具有促进作物生长的功能，是一种替代当前农业生产中使用的已有农药的理想农药新品种。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种既具有高效杀虫活性又能够促进农作物生长的具有杀虫活性的(Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物。

本发明的另一个目的是提供上述具有杀虫活性的(Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物的制备方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的。

(Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物，结构用通式(I)表示：

其中：

n＝0

n＝0

n＝1，2

(Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物的制备方法如下：

(1)制备氨基酸酯的盐酸盐，通式(II)：

把二氯亚砜滴加到醇中，保持温度在-5℃以下，滴完后，升至室温，加入氨基酸，回流，减压除掉多余的醇，得到氨基酸酯盐酸盐；

(2)制备(Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物：

a.将上述(1)制备的氨基酸酯的盐酸盐(II)、烯啶虫胺、37％甲醛、三乙胺投入到圆底三颈烧瓶中；

b.将装有上述溶液的圆底三颈烧瓶放入微波反应器中，控制温度在65℃左右，微波反应25分钟，制得通式为(I)的(Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物c.以通式(I)的化合物为原料，制成乳剂、水悬剂和水乳剂农药；

d.上述制备过程的反应式为：

步骤(1)：

步骤(2)：

步骤(2)中烯啶虫胺和氨基酸酯盐酸盐的摩尔比为1∶1.2～1∶1.5。

所述步骤(2)中，制备乳剂、水悬剂和水乳剂农药的溶剂为添加缚酸剂的乙醇或甲醇溶液。