[发明专利]一种由茴香油合成对-甲氧基苯基丙酮的新方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，特别涉及一种由天然茴香油制备对-甲氧基苯基丙酮的方法。

背景技术

对-甲氧基苯基丙酮在农药、医药上有广泛的应用，特别是合成降血压药、抗抑郁药物等的重要合成中间体，例如以其为中间体制备的现在在欧洲广范使用的4-氧基-N-甲基-安非他命，在治疗发作性睡病和精神抑郁时可用作中枢神经系统兴奋剂(Electrochimica Acta，1991(07)11：13)。因此对-甲氧基苯基丙酮是一种附加值很高的精细化工产品，其合成列入了2002年度国家科技兴贸行动计划项目。

目前对-甲氧基苯基丙酮制备方法主要有以下几种：(1)英国专利No.1119612使用过氧乙酸氧化1-(4-甲氧基苯基)丙烯，氧化产物用酸性物质如ZnCl₂反应后得到对-甲氧基苯基丙酮，缺点是酸处理过程产率低，而且原料过氧化物容易爆炸，操作必须格外小心。(2)美国Stein G A使用4-甲氧基苯基己腈在乙酸乙脂中和乙醇钠反应，得到含有乙酰基的前提化合物，然后水解步骤产率较低，制备步骤还得加上合成原料对-甲氧基苯基乙腈的过程，因此合成路线长，操作步骤过多。(3)美国专利NO.4638094利用3-(4-甲氧基苯基)丙烯和烷基亚硝酸脂反应，同时在反应体系中加入醇、钯催化剂以及胺或铜的化合物，然后对上述产物进行水解反应得到最终产物，产率较高，但是体系组成复杂，而且还使用了昂贵的催化剂。(4)法国专利NO.1,450,200使用4-甲氧基苯甲醛和α-氯丙酸脂在强碱的条件下反应，然后产物在强酸条件下处理得到对-甲氧基苯基丙酮，缺点是原料4-甲氧基苯甲醛和α-氯丙酸脂昂贵而难以得到。(5)美国专利NO.4,967,009利用2-(4-甲氧基苯基)丙烯和二乙酸亚碘酰苯在冰醋酸中反应得到对-甲氧基苯基丙酮，缺点是产率底。

发明内容

为了克服现有技术存在的缺点本发明提供一种原料易得、环境友好、生产成本低、工艺简单、收率高的制备对-甲氧基苯基丙酮的方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

一种由天然茴香油制备对-甲氧基苯基丙酮的方法，是以脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)或脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物为催化剂，以双氧水为氧化剂，以乙醇或1，4-二氧六环作为溶剂，催化氧化天然茴香油得到对-甲氧基苯基丙酮，具体按以下步骤操作：

1)脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)或脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物的合成：

A.脱氢枞胺Schiff碱的合成：

脱氢枞胺Schiff碱的合成如下：

将脱氢枞胺溶于无水乙醇中，加入水杨醛，有少量黄色晶体析出，当晶体逐渐增多时，加热回流沸腾，使晶体完全溶解，回流30min，静置自然冷却，析出大量黄色晶体，抽滤，并用冷无水乙醇洗涤三次，置于烘箱中干燥，得到脱氢枞胺Schiff碱，合成原理如下反应式；

B.脱氢枞胺Schiff碱金属配合物的合成：

a.脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)配合物[Cu(L)₂]的合成：

将脱氢枞胺Schiff碱溶于无水乙醇，加热搅拌回流至溶液沸腾，配体全溶后，滴加一水合醋酸铜和乙醇的混合溶液，混合溶液中一水合醋酸铜占无水乙醇质量的1％～3％，滴加完毕后，在78℃加热回流30min，冷却，抽滤，用无水乙醇重结晶2次，干燥，得脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)配合物，合成原理如下反应式。

b.脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物[Ni(L)₂]的合成：

将脱氢枞胺Schiff碱和氢氧化钾溶于无水乙醇，加热搅拌回流至沸腾，配体全溶后，滴加六水合氯化镍和乙醇的混合溶液，混合溶液中六水合氯化镍占无水乙醇质量的1％～3％，滴加完毕后，温度在50℃回流3h，冷却，抽滤，洗涤，用无水乙醇重结晶2次，干燥，得脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物[Ni(L)₂]，合成原理如下反应式。