[发明专利]潜在性固化剂

说明书

本申请是申请号为CN200480025703.4(国际申请日为2004年8月30日)、 发明名称为“潜在性固化剂”的进入国家阶段的PCT申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及可以在较低的温度下开始固化热固型环氧树脂组合物的潜在性 固化剂，其制造方法，含有其的具有良好贮存稳定性的热固型环氧树脂组合物。

背景技术

热固性环氧树脂组合物被广泛用作各种粘合材料、成型材料等，作为其固 化剂的一种，使用潜在性咪唑类固化剂。由于该潜在性咪唑类固化剂在通常的 贮存状态没有固化能力，因此由于使得热固性环氧树脂组合物成为具有良好操 作性和良好贮存稳定性的单液型固化组合物而被广泛地使用。作为这样的潜在 性咪唑固化剂的代表例，众所周知的是在具有固化环氧树脂能力的咪唑化合物 颗粒的表面被环氧树脂固化物被覆的微胶囊型固化剂。

然而，这样的微胶囊型潜在性咪唑固化剂由于该被覆层对机械和热均比较 稳定，因此为了开始固化反应，必须加热加压至180℃或以上。因此，存在无法 适用于近年来低温固化型环氧树脂组合物的问题。

因此，作为显示低温快速固化活性的潜在性固化剂，提出了在与硅烷偶联 剂共同作用而可以阳离子聚合环氧树脂的铝螯合剂颗粒(母颗粒)的表面上， 通过混合法附着聚乙烯醇微粒(子颗粒)而得到的微胶囊型铝螯合剂类潜在性 固化剂(特开2002-212537号公报)或附着氟树脂类微粒(子颗粒)而成的微 胶囊型铝螯合剂类潜在性固化剂(特开2002-363255号公报)。

另外，铝螯合剂类潜在性固化剂的固化工序详细记载在上述特开2002- 212537号公报的段落0007～0010中。

发明内容

然而，在利用混合法而微胶囊化的铝螯合剂类潜在性固化剂的情况下，由 于子颗粒与母颗粒发生碰撞而形成微胶囊壁，从而存在容易在表面形成凹凸和 不均匀，无法得到稳定的固化特性的问题，难以控制其固化条件。

本发明的目的在于解决以上现有技术的课题，提供了一种可以在较低的温 度下，在较短的时间内固化热固性环氧树脂的铝螯合剂类潜在性固化剂，另外， 提供一种可以比较容易地控制固化条件的铝螯合剂类潜在性固化剂的制造方 法，以及含有该潜在性固化剂的热固型树脂组合物。

本发明者们发现，利用界面聚合法，在铝螯合剂的存在下，界面聚合多官 能异氰酸酯化合物得到的聚合物可以实现上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种潜在性固化剂，其特征在于铝螯合剂保持在界面聚合 多官能异氰酸酯化合物得到的多孔性树脂中。

此外，本发明提供了一种上述潜在性固化剂的制造方法，其特征在于在挥 发性有机溶剂中溶解铝螯合剂和多官能异氰酸酯化合物，将得到的溶液加入含 有分散剂的水相中，通过加热搅拌进行界面聚合。

另外，本发明提供一种热固型树脂组合物，其特征在于该组合物含有上述 潜在性固化剂、硅烷偶联剂和热固型树脂。

发明效果

本发明的潜在性固化剂由于铝螯合剂保持在由多官能异氰酸酯化合物界面 聚合得到的多孔性树脂中，因此可以在较低的温度下，在较短的时间的条件下 固化热固性环氧树脂。此外，根据本发明的潜在性固化剂的制造方法，由于在 挥发性有机溶剂中溶解铝螯合剂和多官能异氰酸酯化合物，将得到的溶液加入 含有分散剂的水相中，通过加热搅拌进行界面聚合，因此可以比较容易地控制 潜在性固化剂的固化条件。

附图说明

图1A为潜在性固化剂颗粒的电子显微镜照片。

图1B为图1A的潜在性固化剂颗粒中心附近的放大电子显微镜照片。

图2为实施例8中配制的热固型环氧树脂的DSC测定图。

图3为实施例9中配制的热固型环氧树脂的DSC测定图。

图4为实施例10中配制的热固型环氧树脂的DSC测定图。

图5A为实施例11的试验例11b中配制的潜在性固化剂的粒度分布图。

图5B为实施例11的试验例11c中配制的潜在性固化剂的粒度分布图。

图5C为实施例11的试验例11d中配制的潜在性固化剂的粒度分布图。

图5D为实施例11的试验例11e中配制的潜在性固化剂的粒度分布图。

图6A为实施例11的试验例11b的潜在性固化剂的电子显微镜照片。