[发明专利]一种烷基芳烃异构化方法有效
申请号: | 201010132006.6 | 申请日: | 2010-03-25 |
公开(公告)号: | CN102199066B | 公开(公告)日: | 2011-09-28 |
发明(设计)人: | 刘中勋;梁战桥;周震寰;阮迟;顾昊辉;赵斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C5/27 | 分类号: | C07C5/27;C07C15/08;B01J29/42 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烷基 芳烃 异构化 方法 | ||
技术领域
本发明为一种烷基芳烃的异构化方法,具体地说,是一种将邻、间位烷基 芳烃异构化对位烷基芳烃的方法。
背景技术
在石油化工生产中,从各种工艺得到的C8芳烃中,除了含对、间、邻三种 二甲苯外,还含有乙苯。以此为原料,通过异构化、精馏和吸附分离等操作, 可以获取纯对二甲苯产品。由于乙苯与二甲苯沸点非常接近,采用精馏分离能 耗高、效率低,难度很大,所以常采用乙苯转化的方法,以避免在联合装置循 环物流中乙苯的积累。乙苯转化有两种方法,一种是通过异构转化为二甲苯, 另一种是通过脱乙基生成苯。前者转化率一般较低,选择性也不高,后者乙苯 转化率较高,选择性好。但由于苯市场长期以来不太景气,加之C8芳烃资源不 足,一直以来,乙苯转化为二甲苯的方法得到更多的实际应用。
随着二甲苯产品的需求量持续增加,越来越多的C8芳烃用于生产二甲苯, 包括大量的乙烯裂解所产的C8芳烃,导致用以生产二甲苯的C8芳烃原料中乙 苯含量大幅提高,致使异构化联合装置物流循环量提高,吸附分离的操作苛刻 度增加,却不能增加装置的产出能力。因此,将乙苯转化为苯的异构化催化剂 逐渐受到重视,乙苯转化得到的苯馏分沸点与二甲苯的沸点差足够大,精馏分 离容易实现。
将乙苯转化为苯的异构化催化剂早有报导,其载体多由氧化铝或氧化硅和 一种或多种沸石共同构成,并负载有一种或多种金属组元。
USP4482773、USP4874731、USP4939110、USP5877374分别公开了载Pt 和Mg、Bi、Pb的ZSM-5催化剂;EP138617A2公开了载Mo的ZSM-5催化剂; USP4467129则公开了载Re、Mo、W、V中的一种金属的ZSM-5和丝光复合 沸石催化剂。但这些催化剂的乙苯转化率均较低。
CN1102360A公开了一种烷基芳烃异构化催化剂,该催化剂由氧化铝、丝 光沸石和ZSM-5沸石组成的载体,负载Pt制成,其使用的ZSM-5沸石的氧化 硅/氧化铝摩尔比较高,达到90以上,最好大于140。催化剂载体中的丝光沸 石含量至少为5质量%以上。该催化剂的乙苯转化率最高达到60%,仍有待进 一步提高。
CN1887423A公开了一种烷基芳烃异构化催化剂,包括24-75质量%的高 硅五元环沸石、1.0-4.5质量%的丝光沸石和24-75质量%的无机氧化物,还可 进一步含有0.01-0.2质量%的VIII族金属。该催化剂适用于乙苯含量高的芳烃异 构化原料的异构化反应,具有较高的乙苯脱除能力,且具有较好的异构化反应 性能。
CN1872823A公开了一种生产对位烷基芳烃的方法,在芳烃异构化原料中 加入C6~C8的非芳烃,所述非芳烃与烷基芳烃异构化原料的比为3~20质量%。 该法可抑制乙苯加氢生成副产物的量,其异构化原料中含有1.0质量%的苯。
USP7371914B1公开了一种加入苯的二甲苯异构化反应,在二甲苯异构化 原料中加入0.5~25质量%的苯,发现在低浓度苯含量下,可以增加乙苯脱烷基 和二甲苯异构化活性,而加入低浓度的甲苯对乙苯脱烷基和二甲苯异构化活性 的提高只有微小的促进作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种烷基芳烃异构化方法,该法可有效抑制烷基芳烃 异构化反应过程中的副反应,提高烷基芳烃收率。
本发明提供的烷基芳烃异构化方法,包括在C8芳烃异构化原料中加入占总 进料量0.1~15质量%的C9+芳烃和/或1.1~4.5质量%的甲苯,再与异构化催化剂 在异构化反应条件下接触反应。
本发明方法在烷基芳烃异构化反应原料中添加适量重质芳烃和甲苯,能有 效抑制烷基芳烃在异构化过程中转变为其它物质,提高生成物中烷基芳烃的收 率。
具体实施方式
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