[发明专利]双酚S二烯丙基醚的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种用作阻燃剂的醚的制备方法，特别涉及一种双酚 S二烯丙基醚的制备方法。

背景技术：

双酚S二烯丙基醚是一种新型阻燃剂，它具有极好的耐热性、耐 光性和耐氧化性。与乙烯基单体相比，烯丙基单体的自由基聚合时经 常发生活性链段对单体的链转移反应而形成烯丙基共振结构，往往很 难得到高分子亮的聚合物，因此在聚合反应研究方面报道较少。二烯 丙基类单体则由于其官能度大于2，即使在较低的单体转化率情况下， 也可以形成交联结构，目前对这类单体的报道越来越多。并且丙烯基 单体二芳基醚相对于乙烯类单体而言抗水解和电学性能高和成型加 工中收缩率小等优点。双酚S二烯丙基醚是一种新型热敏材料等的原 料、也可作为新型聚合材料中间体。合成双酚S二烯丙基醚是以双酚 S为原料，在氢氧化钠下，双酚S与3-氯丙烯烃发生取代反应，生成 双酚S二烯丙基醚。

合成双酚S二烯丙基醚有使用水-苯、水-三氯乙烷、氯苯为溶剂，季 铵盐为催化剂，在两相中反应，利用产品在水中不溶而易溶于有机溶 剂中的特点促进产品的反应和纯化，反应完成后，将溶剂蒸出得到双 酚S二烯丙基醚晶体。此反应过程中无沉淀包覆问题，得到的产品纯 度高、质量好。但收率低，能耗大，溶剂损失大，且苯、氯苯有剧毒， 污染严重，此工艺难以应用。

合成双酚S二烯丙基醚也有使用水-异丙醇为溶剂，由于醚化物 双酚S二烯丙基醚和双酚S一烯丙基醚在这种溶剂中的溶解度均较 小，双醚化物和单醚化物包覆严重，产品纯度低，熔点低。且异丙醇 的回收利用性较小，成本较高。因此发明一种双酚S二烯丙基醚的新 制备方法非常有益。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提出一种新 的双酚S二烯丙基醚的制造方法，它是以乙醇-水为溶剂，采用在反 应过程中边反应边滴加液碱的方法，双酚S一烯丙基醚在乙醇中溶解 度较大，而双酚S二烯丙基醚的溶解度较小，提高了产品的收率和纯 度。利用使该方法既简化和稳定操作条件，又有利于溶剂的回收利用， 能有效降低能耗，节约生产成本，提高经济效益。

本发明的技术方案是这样实现的：它是在乙醇-水的混合溶剂中， 在氢氧化钠和表面活性剂的存在下，使双酚S与氯丙烯在45～80℃ 下反应10～12小时，生成双酚S二烯丙基醚，所述的表面活性剂为 十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基磺酸钠或脂肪醇聚氧乙烯醚。

其中乙醇-水混合溶剂的总量与双酚S的质量比为2∶1～3∶1， 乙醇与水的体积比为3∶1～5∶1。氢氧化钠的作用是与双酚S形成 钠盐，氢氧化钠和双酚S的摩尔比为：2.0∶1～2.1∶1。双酚S与 氯丙烯的摩尔比为1∶2.1～1∶2.5。表面活性剂是催化剂，催化剂 的用量为双酚S重量的1％～2％。所述的表面活性剂优选脂肪醇聚氧 乙烯醚。采用脂肪醇聚氧乙烯醚作为催化剂反应效果最好。反应完全 后，离心分离，母液套用。合适的反应温度为40～79℃，最好是 45～75℃。本发明的加料方式是将双酚S、氯丙烯和表面活性剂加入 到乙醇-水的混合溶剂中，然后慢慢滴加氢氧化钠溶液。

本发明是以乙醇-水为溶剂，采用在反应过程中边反应边滴加液 碱的方法，双酚S一烯丙基醚在乙醇中溶解度较大，而双酚S二烯丙 基醚的溶解度较小，提高了产品的收率和纯度。本发明方法既简化和 稳定了操作条件，又有利于溶剂的回收利用，能有效降低能耗，节约 生产成本，提高经济效益。

说明书附图：

图1是乙醇为溶剂制备产品的液相色谱检测结果图

图2是异丙醇为溶剂制备产品的液相色谱检测结果图

具体实施方式：

以下结合实施例对本发明做进一步描述：

实施例1

在装有搅拌器、温度计、冷凝管和恒压滴液漏斗的250mL的四 口瓶中，加入40g的双酚S、100mL的乙醇，溶清后加入30g氯丙 烯、0.5g脂肪醇聚氧乙烯醚，缓慢升温至45℃左右，取45g液碱(质 量分数30％)和40mL水的混合液缓慢滴加，约3h滴加完毕，再升 温回流至75℃后，该温度下继续保温3h。降温至室温，抽滤，的白 色晶体，热风烘干，的产品48g，纯度99.31％。

实施例2