[发明专利]二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物及合成方法无效
申请号: | 201010138945.1 | 申请日: | 2010-04-06 |
公开(公告)号: | CN101798326A | 公开(公告)日: | 2010-08-11 |
发明(设计)人: | 宋毛平;牛俊龙;王杰;郝新奇;龚军芳 | 申请(专利权)人: | 郑州大学 |
主分类号: | C07F19/00 | 分类号: | C07F19/00 |
代理公司: | 郑州红元帅专利代理事务所(普通合伙) 41117 | 代理人: | 杨妙琴 |
地址: | 450001 *** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 苯基 脯氨醇 衍生 手性 pcn 金属 化合物 合成 方法 | ||
1.二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物,其结构式为:
其中M为金属Pd(II)或Ni(II)离子;R1、R2为氢、C1-C6的烷基或者烷基取代的苯基,X为卤素。
2.根据权利要求1所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物,其特征在于:C1-C6的烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或庚基。
3.根据权利要求1或2所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物,其特征在于:烷基取代的苯基为单取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
4.一种根据权利要求3所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物的合成方法,其特征在于:在有机溶剂中、碱存在下,手性二苯基脯氨醇与三氯化膦反应后,反应物直接与手性间羟基咪唑啉基苯类化合物发生膦化反应,再与金属盐回流反应,分离纯化即得产品;其中碱为三乙胺或二异丙基乙基胺;有机溶剂为甲苯或二氯乙烷;金属盐为氯化钯或氯化镍。
5.根据权利要求4所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物的合成方法,其特征在于:碱、手性二苯基脯氨醇、三氯化膦、间羟基咪唑啉基苯类化合物、金属盐之间的摩尔用量比为:
碱∶手性二苯基脯氨醇∶三氯化膦∶间羟基咪唑啉基苯类化合物∶金属盐=8∶1∶1.1∶1∶1。
6.根据权利要求5所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物的合成方法,其特征在于:二苯基脯氨醇和三氯化膦-35℃--20℃下反应时间最低为30分钟,室温反应时间最低为3.5小时;反应物直接与手性间羟基咪唑啉基苯类化合物反应的温度最低为-35℃、反应时间最低为10分钟,然后室温反应时间最低为20小时;加入金属盐后回流反应的时间最低为6小时。
7.根据权利要求6所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物的合成方法,其特征在于:室温温度为标准25℃。
8.根据权利要求4、5、6或7所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物的合成方法,其特征在于:间羟基咪唑啉基苯类化合物结构式为:
R1、R2为氢、C1-C6的烷基或者烷基取代的苯基。
9.根据权利要求8所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物的合成方法,其特征在于:C1-C6的烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
10.根据权利要求9所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物的合成方法,其特征在于:烷基取代的苯基为单取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
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