[发明专利]含芳香胺基亚甲基吡咯配体稀土金属胺化物、制备方法及其应用有效

专利信息
申请号: 201010140266.8 申请日: 2010-03-31
公开(公告)号: CN101812084A 公开(公告)日: 2010-08-25
发明(设计)人: 王绍武;周双六;李庆海;荣介伟;刘超 申请(专利权)人: 安徽师范大学
主分类号: C07F5/00 分类号: C07F5/00;C08G63/84;B01J31/22;C07C277/00;C07C279/18;C07D213/75;C07D241/20
代理公司: 芜湖安汇知识产权代理有限公司 34107 代理人: 徐晖
地址: 241000 安徽省*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 芳香 胺基 甲基 吡咯 稀土金属 胺化物 制备 方法 及其 应用
【说明书】:

技术领域

发明涉及稀土金属胺化物催化剂、制备方法及其应用,确切地说是一类 含有芳香胺基亚甲基吡咯配体稀土金属胺化物、制备方法及其应用。

背景技术

在最近十几年间,含吡咯基稀土金属配合物正成为继稀土茂金属配合物之 后金属有机化学家们研究的热点。和稀土茂金属配合物一样,含吡咯基稀土金 属配合物也无须助催化剂就能催化烯烃聚合以及环内酯的开环聚合。除能催化 单体的聚合外,含吡咯基稀土金属配合物还能高效原子经济性地催化胺类与碳 化二亚胺的加成反应生成具有生物活性的胍类化合物。

酯类单体(ε-己内酯和丙交酯)的聚合生成的聚酯高分子由于具有良好的 生物降解性、生物相容性、无毒和可加工性等特点,已广泛应用于包装、纺织 以及生物医用材料。大量研究表明主族金属配合物外加醇类作为引发剂能有效 催化酯类单体的活性聚合生成分子量分布窄的聚合物(T.M.Ovitt,G.W. Coates,J.Am.Chem.Soc.2002,124,1316;H.Du,X.Pang,H.Yu,X,Zhuang, X.Chen,D.Cui,X.Wang,X.Jing,Macromolecules 2007,40,1904; H.-Y.Tang,H.-Y.Chen,J.-H.Huang,C.-C.Lin,Macromolecules 2007,40, 8855)。

J.Okuda等也报道了OSSO型含硫桥联二苯酚镧系胺化物能高效催化rac-丙 交酯的聚合(H.Y.Ma,J.Okuda,Macromolecules 2005,38,2665;H.Y.Ma, T.P.Spaniol,J.Okuda,Inorg.Chem.2008,47,3328)。配合物结构如 下:

沈琪等人也报道了桥联脒基稀土金属烷氧基和芳氧基配合物能引发L-丙交 酯和ε-己内酯的聚合(J.F.Wang,Y.M.Yao,Y.Zhang,Q.Shen,Inorg.Chem. 2009,48,744)。配合物结构如下:

崔冬梅等合成了系列含吡咯基稀土金属硅烷基和胺基配合物。这些化合物 能催化rac-LA的聚合得到的聚合物分子量分布在1.12~1.75之间(Y.Yang,S.Li, D.Cui,X.Chen,X.Jing,Organometallics 2007,26,671)。配合物结构 如下:

胍类化合物由于其具有生理活性在医药领域具有广泛的应用,许多胍类化 合物可作为药物使用。传统的合成胍类化合物的方法是由胺(氨)与腈胺、异硫 氰酸酯及异硫脲、氨基亚胺甲磺酸等胍基化试剂作用合成。相比较来说,使用 过渡金属配合物催化胺与碳化二亚胺的加成来合成胍类化合物具有原子经济性 的特点,因而发展非常迅速。谢作伟等报道了半夹心的碳硼烷金属钛胺基配合 物催化胺与碳化二亚胺的胍化反应,高产率地得到多取代胍化合物。该催化剂 对底物具有广泛适用性,对芳香胺和脂肪胺等都具有较好的催化活性(H.Shen, H.-S.Chan,Z.Xie,Organometallics 2006,25,5515)。配合物结构如下:

侯召民等人报道了半夹心的茂基稀土金属烷基化合物催化催化胺与碳化二 亚胺的胍化反应,对芳香胺(含杂芳香胺)和脂肪胺(含环脂肪胺)等都以较 高产率地得到多取代胍(W.-X.Zhang,M.Ni shiura,Z.Hou,Chem.Eur.J. 2007,13,4037)。配合物结构如下:

王绍武等人利用稀土金属胺基配合物[(Me3Si)2N]3LnIII(μ-Cl)Li(THF)3(Ln= 钇和镧系金属)催化胺与碳化二亚胺的胍化反应,对芳香胺和脂肪胺得到了较好 的反应结果(Q.H.Li,S.W.Wang,S.L. Zhou,G.S.Yang,X.C.Zhu,Y. Y.Liu,J.Org.Chem.2007,72,6763)。

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