[发明专利]具有杀虫活性1,5-二取代六氢三嗪化合物及制备方法

说明书

技术领域

本发明属于农药杀虫剂，具体地说是具有杀虫活性1，5-二取代六氢三嗪化合物及制备方法。

背景技术

在经历了有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后，人们发明了第四代杀虫剂——新烟碱类杀虫剂。由于该类杀虫剂具有独特的作用机制。它对昆虫的神经系统烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)选择性地起作用，不仅具有高亲和性，而且还显示了优良的物理化学特性。新烟碱类杀虫剂与常规杀虫剂无交互抗性，不但有高效、广谱及良好的根部内吸性、触杀和胃毒作用，而且对哺乳动物毒性低，对环境安全，这些特征符合人们对现代农药的要求。由于它具有独特的杀虫机理、高效低毒及靶标选择性的优良特性，成为未来代替有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂的理想农药。

呋虫胺为日本三井化学公司开发的第三代烟碱类杀虫剂。与现有的烟碱类杀虫剂的化学结构不同，它以四氢呋喃基取代了的氯代吡啶基、氯代噻唑基，并且不含卤族元素。同时，在性能方面也与烟碱类杀虫剂有所不同。呋虫胺杀虫谱广，具有良好的内吸渗透作用，在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。该药剂对哺乳动物、鸟类及水生生物十分安全，对作物无药害，可用于水稻、果树、蔬菜等多种作物。为了进一步加强和拓宽其生物活性，发明和寻找符合21世纪绿色农药的新烟碱类杀虫剂先导化合物，本发明从S-甲基-N-硝基异硫脲出发设计合成了系列国内外文献未见报道的1，5-二取代六氢三嗪化合物，并提供了其制备方法。

发明内容

本发明的目的是提供一类具有杀虫活性1，5-二取代六氢三嗪杀虫剂；

本发明的另一目的是提供具有杀虫活性1，5-二取代六氢三嗪杀虫剂的制备方法。

本发明的目的是这样实现的：

具有杀虫活性1，5-二取代六氢三嗪化合物，用通式(I)表示：

一类具有杀虫活性1，5-二取代六氢三嗪化合物的制备方法，步骤如下：

(1)将S-甲基-N-硝基异硫脲与杂环取代甲胺(1)制成中间体N-杂环甲基硝基胍通式(II)；

(2)将中间体(II)、杂环取代甲胺(2)、甲醛和三乙胺加热反应12h，得到通式(I)1，5-二取代六氢三嗪化合物；

步骤(1)制备中间体(II)时，温度为80℃。

步骤(1)制备中间体(II)时，溶剂为无水乙醇。

步骤(1)制备中间体(II)时，S-甲基-N-硝基异硫脲与杂环取代甲胺(1)的摩尔比为1∶1。

步骤(2)制备(I)时溶剂为95％乙醇溶液。

步骤(2)制备(I)时，杂环取代甲胺(2)与取代硝基胍的摩尔比为1.1～∶1。

步骤(2)制备(I)时，采用一锅煮的方法。

首先将S-甲基-N-硝基异硫脲与杂环取代甲胺(1)制成中间体N-杂环甲基硝基胍(II)。然后将杂环取代甲胺(2)、中间体N-杂环甲基硝基胍(II)、甲醛、三乙胺和乙醇投入反应釜中，在65℃～75℃反应12小时后，重结晶或柱层析分离得到通式为(I)的最终产物。

合成中间体N-杂环甲基硝基胍(II)时，S-甲基-N-硝基异硫脲与杂环取代甲胺(1)投料摩尔比1∶1，反应温度为80℃，时间2小时。制备最终产物(I)时，可以选择95％乙醇溶液并不需要无水乙醇。

本发明保留了呋虫胺的活性基团，在四氢呋喃环和亚硝基类官能团基础上，将咪唑改成1，3，5-均三嗪，并在N的位置上引入芳环或芳杂环，通过这种方法，使芳杂基团与昆虫中nAChR的配体产生π-π共轭，通过活性基团的拼接，加强和拓宽它们各自原来的生物活性，发明了杀虫效果好、对人畜毒性低、对环境友好，制备方法简单的1，5-二取代六氢三嗪新烟碱杀虫剂。

本发明的优点是：

1、本发明一类具有杀虫活性1，5-二取代六氢三嗪新烟碱杀虫剂，杀虫效果好、对人畜毒性低、对环境友好。

2、本发明制备方法简单。

3、本发明产品使用方便。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。

具有杀虫活性1，5-二取代六氢三嗪杀虫剂杀虫剂，用通式(I)表示：

本发明制备的六氢三嗪化合物衍生物杀虫剂的实例是：

(Ia)、1-(2-四氢呋喃甲基)-5-(2-四氢呋喃甲基)-1，3，5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺；

(Ib)、1-(2-四氢呋喃甲基)-5-(2-呋喃甲基)-1，3，5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺；