[发明专利]低腐蚀性的环氧树脂及其制造方法

说明书

本申请是申请号为03804719.5申请的分案申请，申请号为03804719.5申请 的申请人是西门子公司，申请日是2003年2月28日。

本发明涉及氯含量极低的环氧树脂，特别是有机键合的氯含量低的环氧树 脂。

环氧树脂在各种电子学和电气工程中具有广泛的应用。环氧树脂可应用于 层压塑料、包覆物质(GlobTopmassen)、导体板材、胶粘剂、底层填料和薄膜 中以及涂覆电子和光电子器件。其中，双酚-A-二环氧甘油醚和双酚-F-二 环氧甘油醚经常作为基材。它们一般通过相应的双酚与表氯醇的反应而获得。 将在合成反应中产生的离子键合的氯化物可通过含水洗涤工艺去除至几个ppm 的量。对此，作为副产物产生的并且导致环氧化合物的总氯含量不超过0.5wt.％ 的含氯有机化合物通过含水处理不能够被除去。总含氯量小于100ppm的环氧树 脂，比如双酚-A-二环氧甘油醚或双酚-F-二环氧甘油醚迄今未公开。

在US3413320中，描述了通过重结晶来提纯环氧树脂至其总含氯量为约 0.37％，然而，该氯含量的细微减少一点也没有显示出在环氧树脂腐蚀性上所期 待的效果。

一般情况下，在空气中、特别是在温暖和湿润的情况下，至少部分有机键 合的氯被转化为氯离子。这些离子可腐蚀与其接触的部分。

因此，需要所提供的环氧树脂含有少量的氯、特别是有机键合的氯的残留 量，并且由此导致腐蚀性尽可能小的趋势。

因此，本发明的目的是提供一种环氧树脂、特别是双酚—二环氧甘油醚， 其仅具有可忽略不计的氯残留量。另外，本发明的目的是提供一种制造该物质 的方法。

本发明的主题是有机和/或离子键合氯的总含量小于100ppm的环氧树脂。 本发明的另一主题是减少环氧树脂中的氯含量的方法，其特征在于在溶剂中萃 取固体形式的环氧树脂。

根据本发明有利的方式，可通过在溶剂中萃取树脂来减少氯含量。在此过 程中，环氧树脂以固体颗粒形式存在。优选的是，可至少在部分范围内也存在 结晶形式的颗粒事先被粉碎。特别优选的是，可以通过合适的再沉淀来粉碎颗 粒。对此，优选在加热条件下，将各自的树脂溶解在对此适当的溶剂中，此时， 通过冷却，在溶剂(分散剂)中形成最细小液滴然后对其进行 萃取，直至氯含量达到相应的范围。

对于萃取可以理解为用合适的溶剂将固体混合物的确定组分溶解出来。与 此同时进行扩散过程，由于这些成分在溶剂中的不同溶解度而引发了此扩散过 程。

根据该方法的优选实施方式，使用有机溶剂作为溶剂用于萃取，有机溶剂 例如是醇，优选是一元醇，并且特别优选是甲醇和/或乙醇，还可以例如是它 们与水的混合物。然而，合适的溶剂也可以是其它各种溶剂，特别是各种醇、 水和/或溶剂的混合物。本文的术语“溶剂”在这里也指溶剂混合物。

根据优选实施方式，为了进行萃取，在溶剂中搅拌树脂，特别优选借助分 散圆盘。

根据一个实施方式，在升高的温度条件下进行萃取和/或搅拌。此时应注 意的是，在该温度下环氧树脂仍保持固态，并且溶剂不蒸发。

根据以下的条件，对本发明的树脂进行在IPC(塑料集成电路)测试板上胶粘 剂配方的电腐蚀测试：在85℃和85％的相对湿度下持续1000小时。

在下文中，将根据制备实施例以及作为胶粘剂、用于导体板叠层的配方、 制沙模用树脂以及底层填料的本发明环氧树脂的例举实施方式的实施的腐蚀测 试来更详细地描述本发明：

实施例1：

在乙醇中提纯双酚-A-二环氧甘油醚

总含氯量为800ppm的50g结晶的双酚-A-二环氧甘油醚 (EplioxA-17-04，Leuna-Harze公司)被悬浮于50g乙醇中(分析纯，购自Aldrich 公司)中，并且利用杆混合器持续混合60秒将其粉碎。在封闭容器中利用分散 圆盘将此悬浮液搅拌17小时。在此过程中应注意的是，悬浮液的温度不能超过 40℃。此后，在喷水真空容器中过滤该混合物，并且再用少量的溶剂洗涤，以 及在真空箱中干燥。接着利用Carbitol方法来测量总含氯量。

以上过程重复进行2次。此时以60％的产率得到了总含氯量为80ppm的双 酚-A-二环氧甘油醚。(参见图1)

在图1的图表中可以看出，在萃取过程中逐步地降低了氯含量。

实施例2：

在IPC测试板上的胶粘剂配方的电腐蚀测试：